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【转载】类 Kolbe 电解合成制乙炔
F ranco Cataldo1
1. Progega s.n.c.
2025/05/06
IP:安徽
摘要:该论文探究了通过电解富马酸盐及马来酸盐制乙炔的可能,结论为通过铂电极做阳极通过电解富马酸盐制取乙炔实际可行。

Kolbe 电解是是一类有机电化学反应,羧酸 R-COO- 在阳极上氧化脱羧后生成自由基 R·,而后两个自由基结合生成二聚体 R-R。其典型反应为电解醋酸生成乙烷:2CH3COO- -> CH3CH3 + 2CO2 + 2e

但是对于羧基在相邻碳原子上的二羧酸,有没有可能不生成二聚体而是在原本的碳原子间成键呢?

笔者在搜索文献后得到了肯定的结果,电解琥珀酸盐可以生成乙烯,同样的电解富马酸盐与马来酸盐可以生成乙炔。这里分享的论文探究了电解富马酸钾,马来酸钾,丁炔二酸钾的阳极产物,得到的结论为富马酸盐阳极反应主要为产生乙炔的反应,产率较高,马来酸盐阳极反应产生的二氧化碳更多,乙炔相对较少,而丁炔二酸盐阳极反应不产生乙炔。

笔者认为该论文有较高的实用价值,有希望在电石较难获取的现状下成为替代电石的乙炔来源(富马酸氢钠为食品添加剂)。


论文:

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[ 修改于1年6个月前 - 2025/05/06 08:39:33 ]
1年6个月前IP:广东
943783
1楼

可以顺便研究一下乙炔在各类常见有机溶剂中的溶解度,试一下溶剂法分离提纯这东西

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qwertyz作者
1年6个月前IP:安徽
943784
2楼
引用helium发表于1楼的内容
可以顺便研究一下乙炔在各类常见有机溶剂中的溶解度,试一下溶剂法分离提纯这东西

通常乙炔气瓶似乎用的是丙酮,不过是易制毒管制品,也可以用 DMF 或 DMSO 替代(溶解度均略高于丙酮)。我看 dugan 制 SADS 的视频就是先用丙酮收集电石产生的乙炔后与硝酸银水溶液混合得到更纯净的 SADS。

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1年6个月前修改于 1年6个月前IP:浙江
943796
3楼

yy一下电弧炉。。。

话说阁下英语好强

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评论(1)
1
qwertyz作者
1年6个月前IP:安徽
943858
4楼

又搜了一些论文,发现 Kolbe 电解对铂电极有腐蚀,实用性可能是个问题,而 BDD 电极对 Kolbe 产物的选择性较差。不过研究的都是电解乙酸,不知道电解富马酸是什么情况。

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1年5个月前IP:江苏
943865
5楼

收集还是问题,现在收集阳极或者阴极气体对于家实而言还是没有好的现成方案,希望有大佬在这方面探索一下(我还没有迫切需求)


我的想法是反应池表面盖一层有机相吸收,但是后来想到或许会被自由基影响产生一些奇怪的副产物

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评论
qwertyz作者
1年5个月前IP:安徽
943868
6楼


乙炔的话少量收集可以常压通入丙酮/DMF/DMSO,大量收集可能需要加压。氢气的话怎么都不好收集,最好现用现做。

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