1-肼基-1-氨基-2,2-二硝基乙烯（AHDNE）的制备

哈哈哈哈哈士奇

作者

9年1个月前修改于 9年1个月前IP:辽宁

840537

1楼

实验准备：
称量14.8g （0.1mol）FOX-7（由2-甲基-4,6-二羟基嘧啶制备，并经DMF重结晶）
9.38g（0.15mol）80%分析纯水合肼
将称量好的FOX-7分散于150ml蒸馏水中，倒入反应容器

引用

哈哈哈哈哈士奇

作者

9年1个月前IP:辽宁

840538

2楼

开启搅拌，并逐滴向反应容器中滴加事先称量好的水合肼，此时无明显实验现象，图为滴加完毕后

引用

哈哈哈哈哈士奇

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9年1个月前IP:辽宁

840539

3楼

开启加热，将反应液温度加热至100℃，当反应液温度上升至50℃时，原有的透明悬浮液变为微红色，颜色随温度上升而变深，溶液逐渐澄清，待温度上升至100℃时，体系中已无固体悬浮物，此时颜色为深红色，图片分别为体系温度为50℃/60℃/70℃/80℃/90℃/100℃时的实验现象

引用

哈哈哈哈哈士奇

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9年1个月前修改于 9年1个月前IP:辽宁

840540

4楼

在取代这一步，建议使用恒温水浴锅，因为据之前的实验经验，笔者发现当反应体系温度达到103℃以上时，会出现沸腾现象造成反应液溢出，若此时使用明火、电炉等加热方式，溢出的反应液可能形成安全隐患

引用

哈哈哈哈哈士奇

作者

9年1个月前修改于 9年1个月前IP:辽宁

840541

5楼

在100℃时反应40min后停止加热，拆除设备，待其自然冷却到室温，图为反应结束时，与温度刚升至100℃时无明显变化

引用

哈哈哈哈哈士奇

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9年1个月前IP:辽宁

840542

6楼

待其冷却至室温后，在搅拌的条件下逐滴向其中滴入稀盐酸或稀硫酸（酸化体系，使产物析出，此处使用的酸需保证低反应活性，且不与产物、肼、氨形成难溶盐），待pH降至3-4时，棕黄色产物大量析出，反应液颜色稍有变浅，图片分别为pH≈5，4，3时的现象

引用

哈哈哈哈哈士奇

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9年1个月前IP:辽宁

840543

7楼

抽滤产物，用冷蒸馏水洗涤滤渣三次，每次100ml

引用

哈哈哈哈哈士奇

作者

9年1个月前IP:辽宁

840544

8楼

真空干燥，得到棕黄色细腻粉末9.8g，产率为60.18%，稍低于62%的文献产率

引用

哈哈哈哈哈士奇

作者

9年1个月前修改于 9年1个月前IP:辽宁

840546

9楼

实验中存在的风险隐患：
1：使用的水合肼具有可观的毒性，应保证良好的实验通风（笔者使用实验室的顶置排气罩）

2：若无法保证精确控温，应预先在反应液中加入沸石或碎瓷片等，避免反应液爆沸造成实验事故

3：原料FOX-7及产物AHDNE均为细腻的粉末，极易被气流吹起，取用时应佩戴呼吸道防护用品，避免吸入粉尘

4：原料及产物均为易燃物质，避免使用明火进行合成及干燥，并尽量避免静电积累

☠警告☠：AHDNE在完全干燥后有原因不明的自发分解现象，需要现用现制，不得直接用作含能材料，需要长期保存时需要使用低反应活性的高分子进行包覆或保存于惰性溶剂中，干燥时不得使用高温干燥装置

图为放置于密封袋中的AHDNE干燥样品夜间自燃后的事故现场，现场发现的多孔碳状物质疑似AHDNE自发分解时生成的富碳聚合物，经实验室使用人员走访调查，确定样品自燃时间区间为当天夜间的22:00至第二天的7:00，此时据产物干燥仅经过了8h-17h

此事故造成损失为：约60g脱色蜂蜡，少量未完全干燥的F0X-7样品

引用

哈哈哈哈哈士奇

作者

9年1个月前IP:辽宁

840547

10楼

The End
Power_Vain
2017.11.6

引用

ne555

9年1个月前IP:陕西

840549

11楼

在水中是否也有分解现象

引用

哈哈哈哈哈士奇

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9年1个月前IP:辽宁

840552

12楼

引用 ne555:
在水中是否也有分解现象

目前看来无明显分解现象，但不排除其缓慢分解的可能

引用

哈哈哈哈哈士奇

作者

8年11个月前修改于 8年11个月前IP:辽宁

841654

13楼

更新2017.12.20/2017.12.26

笔者于昨日再次合成标题化合物（FOX-7投料69g）用以第二天的HEDC制备，鉴于该物质的自发分解特性，制备完成后保存于200ml左右的去离子水中隔夜放置。今日约9:30分来到实验室，发现产物又发生了较为剧烈的分解，少量产物及去离子水喷/溢出烧杯。事故现场如图所示，此次损失：约200g的叠氮化钠被污染，鉴于该物质不明原因的高度不稳定特性，笔者将溢出烧杯及尚在水中保存的残余产物保留，用以日后的检测分析