LS有理.不过这种聚合应该会比烯烃聚合困难许多,看看这样解释是否合理:
从热力学角度首先给出各键平均键能(kcal/mol): C-C 83, C=C 146, C-N 73, N-N 38.4, C=N 147, N=N 109
比较二亚甲肼和丁二烯的1,4加聚:
nCH2=N-N=CH2 -> [-CH2-N=N-CH2-]n // nCH2=CH-CH=CH2 -> [-CH2-CH=CH-CH2-]n
二亚甲肼断两个CN π键成两个CC sigma键(平均到每个单体是一个)和一个NN π键,预测反应放热:
(109-38.4)+83-2*(147-73)=5.6kcal/mol
丁二烯断两个CC π键成两个CC sigma键(平均到每个单体是一个)和一个CC π键,反应放热:
2*83-146=20kcal/mol
1,2加聚情况类似,二亚甲肼是4kcal/mol,丁二烯不变.虽然是很粗略的估计,不过可以看到反应热差一个数量级.另外聚合反应的熵变很负,为了满足H-TS<0二亚甲肼的聚合必须在更低温度下发生.而从动力学角度讲这样的低温下中间体的生成和反应会相当慢.业余条件下更有可能得到的应该是1L所示的小环或者项链吧..
这几天满脑子肼和腙..唉不过不管怎么样,实践出真知..药品倒是家里都有,只是身在江湖..
从热力学角度首先给出各键平均键能(kcal/mol): C-C 83, C=C 146, C-N 73, N-N 38.4, C=N 147, N=N 109
比较二亚甲肼和丁二烯的1,4加聚:
nCH2=N-N=CH2 -> [-CH2-N=N-CH2-]n // nCH2=CH-CH=CH2 -> [-CH2-CH=CH-CH2-]n
二亚甲肼断两个CN π键成两个CC sigma键(平均到每个单体是一个)和一个NN π键,预测反应放热:
(109-38.4)+83-2*(147-73)=5.6kcal/mol
丁二烯断两个CC π键成两个CC sigma键(平均到每个单体是一个)和一个CC π键,反应放热:
2*83-146=20kcal/mol
1,2加聚情况类似,二亚甲肼是4kcal/mol,丁二烯不变.虽然是很粗略的估计,不过可以看到反应热差一个数量级.另外聚合反应的熵变很负,为了满足H-TS<0二亚甲肼的聚合必须在更低温度下发生.而从动力学角度讲这样的低温下中间体的生成和反应会相当慢.业余条件下更有可能得到的应该是1L所示的小环或者项链吧..
这几天满脑子肼和腙..唉不过不管怎么样,实践出真知..药品倒是家里都有,只是身在江湖..