gkaf2007作者
1年11个月前IP:山西
939697
7楼

AG₁  二异硫氰酸锗

  目前已存在Ge(NCS)₂,尽管人们认为可以通过卤化锗(Ⅱ)与硫氰酸银或硫氰酸汞在惰性溶液中反应,但所有的尝试均以失败。后来有人发现可以通过氯化锗的二恶烷加合物与硫氰酸钾在流动的丙酮中反应产生,且几乎是定量的,但不幸的是,当溶剂被抽出时,Ge(NCS)₂会形成难以处理的粘性薄膜,被认为是由于广泛的低聚反应产生的。

GeCl₂·dioxane+2KSCN=2KCl+Ge(NCS)₂

  Ge(NCS)₂可以与二联吡啶化合成1比1的加合物,熔点为162~165度。

  将三苯基溴化锗与硫氰酸银或铅盐在惰性溶剂中反应,后过滤可以得到异硫氰酸三苯基锗。

  尽管目前未见有报道锗(Ⅳ)盐的产生,但作者认为可以通过二氧化锗与浓硫氰酸加热反应产生硫氰锗酸,然后缓慢加热脱水得到硫氰酸锗(Ⅳ)。

  AA₁  硫氰酸砷(?)

  关于其的报道较为少见,未见其制备方法,作者推测出两种可能的合成方法

  首先将三氧化二砷溶解于浓盐酸中然后加入水稀释,将硫氰酸盐倒入其中于40度下搅拌四个小时,迅速过滤后将溶液蒸发,得结晶

  或者将三溴化砷与硫氰酸铅于苯中混合搅拌约三个小时后迅速过滤并把苯蒸发,得到结晶

   AsCl₃+AgSCN=As(SCN)₃+3AgCl

   AsBr₃+3PdSCN=As(SCN)₃+3PdBr

  可能在水中会水解为三氧化二砷与硫氰酸

CS₁  一硫氰酸硒

  可以用一氯化硒与硫氰酸汞反应来制备

  SeCl₂+Hg(SCN)₂=Se₂(SCN)₂+HgCl₂

  不稳定,性质不甚了解。

CS₂  二硫氰酸硒

  将50毫升含3.8克硫氰酸铵的水溶液与1.1克二氧化硒溶于12.9毫升浓盐酸并稀释至50毫升的水溶液混合搅拌,然后静置半个小时即可结晶出Se(SCN)₂

3H₂SeO₃+7HSCN=3Se(SCN)₂+5H₂O+HCN+H₂SO₄

  产物分别用冰乙酸和乙醚洗涤,在氢氧化钠上真空干燥后,于278K以下保存,也可以溶在无水二氧六环中加入乙醚直到浑浊的方法而被重结晶。

  二硫氰酸硒是黄色正交晶系结晶,可溶于水二氧化六环,丙酮和苯乙酮,微溶于乙醚和苯,二硫化碳和液态二氧化硫,不溶于四氯化碳和庚烷。在无水情况下他可以在278K以下黑暗中稳定几周,加热到356~358K分解,在室温下与水,稀盐酸,稀氢氧化钠溶液,低级醇和吡啶作用而被分解,水解产物主要是硒,亚硒酸和硫氰酸根,二硫氰酸硒既具有氧化性又具有还原性,可用在有机化合物中引入硫氰基。


 经过讨论和考虑以后,锑被移入到金属篇。


AT₁  硫氰酸碲  将四溴化碲与硫氰酸银在沸腾的苯中反应可以产生二硫氰酸碲,另一种方法是将二氧化碲与浓热硫氰酸反应,然后将其缓慢脱水得到硫氰酸碲结晶。关于其性质还不甚了解。

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