6个月29天前IP:湖北
949470
3楼
引用桃夭发表于2楼的内容
私以为作者混合亚硝酸盐和盐酸氨基脲可能没怎么反应。从给出的视频来看,混合时没什么现象(气泡或其他)。可能是盐酸氨基脲的酸性不够导致亲电的亚硝酰阳离子浓度不够,也就没怎么反应。从后面的现象来看,加入铜盐...

确实,作者对于反应现象也感到很奇怪,在混合盐酸氨基脲与亚硝酸钠的过程中其实是有气泡产生的但是产生的速率较慢,可能是因为溶液比较稀、反应温度比较低;而加入碱液后作者的确没有闻到氨味,后将pH试纸至于烧瓶口似乎也没有变色,这都是作者文中所未提及的。但铜离子和亚硝酸根反应产生的配合物中亚硝酸根是在内界的,且作者的亚硝酸钠仅过量了10%(按反应量计仅过量0.35g左右),而后续像溶液中引入铜离子的过程产生了极多气泡,这也是视频中未提及的,后续静置溶液的过程中也有很多气泡产生,本身铜离子过量与稍过量的亚硝酸根配位后就不应会有多余亚硝酸根与氨基脲反应了,且后续反应产生的气泡是大量的,过量0.35g的亚硝酸钠不应会产生如此之多的气泡才对。。。(很多内容作者文中都没有提到,我以为不是很重要就没说,是我的问题)

仅对于重氮化的过程而言是没有其他无关物质的,但作者后续制备叠氮化铜的确引入了很多无关离子,对于这些铜盐沉淀,作者当时有想过表征,但在粗略分析了一下沉淀组分后觉得实在难以测定具体成分,作者也想过加酸看能不能溶解,但害怕产生叠氮酸气体。我当时也认为后续引入次氯酸根其实就相当于间接验证了沉淀是叠氮铜。的确,在作者按相同方法制备的另一小批悬浊液在静置相当一段时间后过滤得到的固体是片状的,晾干一段时间后表面隐约有一些绿色,现在看来确实可能是铜单质,也就是说明重氮化反应进行不彻底。

其实对于使用硫酸肼制备叠氮化钠我一直有一个疑问就是亚硝酸酯到底是否会优先水解而不是重氮化。而使用其他的离子沉淀叠氮的话似乎也不是很好做,溶液中硫酸根与重金属离子似乎都可以形成微溶物或沉淀,导致沉淀出来的叠氮化物不纯净。

作者写本文有很多实验现象没有提及,这是作者的问题且作者对于反应的设计也确实不太到位,这次实验的缺陷太多了,在总结完一些问题后我也许会再尝试进行一次实验,但总之,感谢你的指正!

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我也是有底线的