文件的消退效果及消退剂检出
ms11755552013/08/06化学 IP:湖北
文件的消退效果及消退剂检出

摘 要 阐述了消退文件所用消退剂的化学消退机理, 对常见消退剂消退各种文字色料的效果及消退
剂种类和成分的物理仪器检出进行了实验研究。
关键词 消退文件 消退效果 消退剂检出
  消退文件是常见的一种变造文件。在实际
案件中经常遇到作案人利用各种消退剂, 将支
票、收据、帐本、收欠条、合同、契约及各种
证件等文件上的某些关键字迹消除掉, 有时再
重新添加上所需内容而形成的假文件。对此类
文件的检验, 特别是若能检出确定所用消退剂
的种类或成分, 可为侦查破案直至认定作案人
提供有力的线索和证据。
  1  消退剂的化学消退机理
(1) 氧化———还原消退
常见的消退剂中氧化剂、还原剂占大多
数, 当这些氧化剂、还原剂作用于文字色料
时, 发生氧化———还原反应。字迹色料中的偶
氮、蒽醌、酞菁等分子结构基团(这些基团是
染料产生颜色的化学基础, 即发色官能团) 发
生电子得失而遭到破坏, 从而改变了分子结
构, 使其颜色也随之改变或消失。
(2) 酸碱消退
有些染料需要在一定的酸碱介质中才能稳
定存在而显出一定的颜色, 当改变环境的酸碱
条件时, 染料分子随PH 值的改变而发生中和
反应或水解反应, 使其成分变化或使其沉淀析
出, 故颜色发生相应的变化。
  2  实验材料
(1) 常见消退剂
20 %NaClO、8 % KMnO4 与盐酸肼、饱和
H2O2 、20 %NaOH、20 %HC1、洗涤剂+ 乙醇+
H2O2 。
(2) 样品
书写在信稿纸上的蓝黑墨水、纯蓝墨水、
蓝圆珠笔油墨、蓝复写纸油墨、黑签字笔墨水
字迹。
(3) 仪器
长波紫外线灯、扫描电镜与能谱仪
  3  消退效果
不同消退剂作用于不同文字色料, 消退机
理和消退效果、消退现象均不相同。有的消退
得彻底, 有的部分消退, 有的完全不消退, 色
料颜色亦有不同的变化。
  4  消退剂的检出
被消退的字迹特别是被完全消退的, 可能
表现特征轻微, 对消退剂的检测有时比较困
难。解决该问题, 可用化学分析法和物理仪器
分析法。化学分析法对检材损坏较大且操作繁
琐; 物理仪器分析法对检材无损或损坏较小。
适用于消退剂检出的, 一种是利用长波紫外灯
进行荧光检验, 即通过消退部位所发射荧光的
颜色和现象来判断消退剂的种类; 另一种是利
用扫描电镜能谱仪对可疑部位的无机元素进行
检测, 从而确定所用消退剂的成分。
·
表1  不同消退剂对各种文字色料的消退情况
色料
现象
消退剂
蓝黑墨水纯蓝墨水黑签字笔墨水蓝圆珠笔油墨蓝复写纸油墨
20 %NaClO 完全消退完全消退大部分消退
颜色变黄部分消退完全消退
8 %KMnO4
与盐酸肼
完全消退完全消退完全消退完全消退部分消退
H0O2
部分消退
颜色变黄绿完全消退不能消退不能消退部分消退
20 %NaOH 部分消退
颜色变棕黄
部分消退
颜色变黄不能消退部分消退完全消退
20 %HCl 不能消退不能消退不能消退部分消退
颜色变绿部分消退
洗涤剂+ 乙
醇+ H2O2
大部分消退完全消退不能消退不能消退完全消退
  (1) 荧光检验
将被消退部位置于长波紫外线灯下, 由于
纸张、残留消退剂及反应产物的荧光效应不
同, 通常化学消退斑痕(即使被完全消退的)
明显可见。一般情况下, 所用不同的消退剂被
激发出来的荧光颜色和现象不同, 故可据此判
断消退剂的种类。表2 为常见消退剂在紫外线
作用下的荧光现象。
表2  不同消退剂在紫外线作用下的荧光现象
消退剂NaClO
KMnO4
与盐酸肼
H2O2 NaOH HCl
洗涤剂+ 乙醇
+ H2O2
荧光现象白色黄褐色
中淡边浓白色或无色红棕色青黄色
有黄边无色
  (2) 能谱仪检测
分别在消退部位和空白处各取一小块纸
样, 利用扫描电镜能谱仪对其无机元素进行检
测。不同消退剂所含无机元素不同, 通过与空
白纸样的对比, 即可确定所用消退剂的成分。
图1、图2 分别为空白纸样和检材纸样的能谱
图(样品中所含硼以后无机元素的相对百分含
量) 。
图1  空白纸样的能谱图
由图1 可见, 空白纸张中含有C、O、Ca 、
Mg、Si 等元素, 将图2 与图1 相比不难看出,
图2 比图1 多出较高峰值的Na 元素, 并且Cl
元素的峰值也远远高于图1 中的Cl 元素。这说
明被消退部位的纸张中含有相对含量较大的Na
和Cl 元素, 由此可以得出所用消退剂的成分为
NaClO。其它消退剂的能谱检测方法亦然。
图2  检材纸样的能谱图
用荧光和能谱来检验消退文件是行之有效
的方法, 既可以证明文件有无消退变造的事
实, 又可以确定所用消退剂的种类和成分.
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