ET系列染料（结构见图）是一类溶致变色染料，其吸收波长（颜色）在不同溶剂中有非常明显的差异（相差240nm以上），因而被用于溶剂效应相关的研究中。随取代基R不同，共有几十种ET染料已经被合成并表征。

R1、R2均为苯基的该类染料称为ET-30。然而合成ET-30所需的原料2,6-二苯基-4-氨基苯酚价格昂贵，自行合成难度高、产率低，对空气不稳定，使得合成ET-30非常困难。为寻找与ET30相似但更容易制备的物质，我曾进行过ET-1（R1=R2=H）的合成，但ET-1的酚羟基有很强的碱性(pKa>10)，导致该物质对CO2甚至水蒸气十分敏感，容易变质，其制备和溶致变色观察的可重复性较低。而ET33的R1=R2=Cl，电负性较大，因而酚羟基的碱性大幅减弱(pKa=4.78)，其对CO2和H2O的敏感性应该也会大幅降低。因此，本次打算合成R1、R2为氯原子的ET染料（ET-33），将其溶于不同溶剂中观察溶致变色现象。

计划的实验步骤：

先使用三苯基戊二酮和查尔酮反应制备三苯基吡喃盐，然后令三苯基吡喃盐和2,6-二氯-4-氨基苯酚缩合生成产物。

1. 三苯基吡喃氟硼酸盐的制备

   取14.8g苯甲醛、33.5g苯乙酮、25g碳酸二乙酯在250ml磨口锥形瓶混合，然后在磁力搅拌下加入甲磺酸 34g，回流约2小时，然后将体系倒入250ml乙醇（95%）中，搅拌使可能产生的焦油等沉淀；加入50ml氟硼酸（40%），产物三苯基吡喃氟硼酸盐即沉淀下来。抽滤，用热乙醇洗净包夹的苯乙酮，晾干。计算产率。
   

2. 产物ET-33的制备
   

        取3.0g三苯基吡喃氟硼酸盐、2.35g 2,6-二氯-4-氨基苯酚、4g醋酸钠于35ml乙醇中，加热回流3h。回流完毕后，加入35ml 5%氢氧化钠溶液，加热蒸发掉乙醇，过滤，滤饼为产物的水合物，依据文献，应当是紫色晶体。用P4O10干燥器在120℃，1mbar下干燥可经橙色中间体得到得深蓝色无水物。因为不具备热干燥和真空干燥的条件，本实验将使用常压干燥器。

3.溶致变色效应观察

    将产物溶于不同溶剂中，观察现象。

    暂定溶剂：水、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、DMSO、DMF、THF、吡啶、三乙胺、硼酸三丁酯、乙酰乙酸乙酯、甘油

（注：文献1将四苯基吡啶鎓称为ET-33，而文献2中ET33指R1=R2=Cl的ET染料。本文中ET33均指后者。）

jlac.19636610102.pdf 1.64MB PDF 32次下载 预览

ET-33.pdf 340.60KB PDF 35次下载 预览