苯的结构是否一定是离域的，苯的正六边形环状结构，是Pi电子离域的结果？还是Sigma键骨架的作用？目前并无很确定的定论。

Pi电子是趋向离域，还是趋向定域双键，是有两重性的。目前较新的观点认为，苯分子中的Pi电子离域，不能排除Sigma键骨架的强制力，也就是说，苯分子Pi电子离域（或者说大Pi键）很可能是Sigma键骨架强制力造成的，苯分子稳定，是因为4n+2 Pi电子的离域不稳定性较小，而不是4n+2 Pi电子离域稳定性更大。

休克尔那个年代，简单的HMO计算实际上只计算了Pi电子，根本没有考虑Sigma电子和Sigma键，结论是很粗糙的。

感兴趣的同学，可以看看中科院虞忠衡的一系列文章，或者看一下百度化学吧中《环己三烯的故事》一文。邢其毅《基础有机化学》第二版和第三版在讲到苯结构时，提到了“电子互变异构”，实际上也是这一观点。

理论有机化学也是在飞速发展的，不要被几本教科书限制了思维和认识。