已屏蔽 原因:{{ notice.reason }}已屏蔽
{{notice.noticeContent}}
~~空空如也
引用 HXKRRRR:
如题。刚才将亚铬酸钠溶液(之前制备氢氧化铬的时候氢氧化钠过量得到的)中加入硫酸铜溶液,生成绿色胶状沉淀,过滤出来加热,得到绿色固体。滤液基本无色。初步确认沉淀中含有铜和铬,那么沉淀是亚铬酸铜吗?如果不……
沉淀反应,特别是有容易水解金属离子、两性金属离子、过渡金属离子等参与的沉淀反应,不能只单因素考虑问题,这样是不全面的。

首先:“亚铬酸钠”和中学化学中的“偏铝酸钠”一样,写成NaCrO2仅仅是一种“示性式”,水溶液中并不存在CrO2-或者AlO2-离子,实际上存在的都是以氢氧根为配位体的络离子,即[Cr(OH)4]-或者[Al(OH)4]-离子。

也就是说,Al(OH)3和硼酸(H3BO3)类似,在水溶液中“酸性”的本质都是能接受氢氧根离子OH-的配位,它们都是路易斯(Lewis)酸,Cr(OH)3也是类似的,在高浓度氢氧根离子,即强碱性水溶液中,实际上存在下列平衡:

Cr(OH)3 + OH- ⇌ [Cr(OH)4]-

溶液中肯定是同时存在OH-和[Cr(OH)4]-离子的,如果溶液碱性减弱,平衡会向左移动,Cr(OH)3沉淀就会析出了,因此溶液肯定是强碱性的。

在这种溶液中加入含Cu2+的溶液,具体析出什么沉淀就不是单一因素的作用了,可粗略分析一下:

1、假设Cu[Cr(OH)4]2(即“亚铬酸铜”)溶解度最低(Ksp最小),少量含Cu2+溶液加入,应该是Cu[Cr(OH)4]2或者Cu(CrO2)2优先沉淀。

2、假设Cu[Cr(OH4)]2和Cu(OH)2溶解度差不多,少量含Cu2+溶液加入,可能是Cu[Cr(OH)4]2和Cu(OH)2一起沉淀,或者可能形成碱式盐沉淀。

3、假设Cu(OH)2溶解度最低,少量含Cu2+溶液加入,可能沉淀物主要成分是Cu(OH)2

4、大量含Cu2+溶液加入,则情况很复杂,Cu2+水解生成H+,以及Cu(OH)2或者碱式盐的沉淀等因素,可能消耗OH-,使得溶液碱性减弱,导致Cr(OH)3析出,最后可能生成复杂成分的沉淀物,含有Cu[Cr(OH)4]2、Cu(OH)2、Cr(OH)3、碱式盐等成分。

5、极少量含Cu2+溶液加入,可能根本不会产生沉淀,Cu2+在过量OH-溶液中生成[Cu(OH)4]2-等络离子。

从最终得到的沉淀颜色看,上述情况2和4的可能性最大,沉淀可能是成分复杂的混合物。

如果沉淀是以碱式盐为主的,用加热的方法并不能鉴别,很多碱式盐有很高的热稳定性,水沸腾温度下也不分解。

例如,CuSO4和Na2CO3在水溶液中通常情况下反应,沉淀主要成份是碱式碳酸铜,可写作Cu2(OH)2CO3或者CuCO3·Cu(OH)2,虽然看起来好像含有Cu(OH)2,但这种沉淀加热到沸水温度也不会分解成为黑色的CuO。

少量NaOH溶液或者氨水,与过量CuSO4溶液反应,沉淀主要成份是碱式硫酸铜,可写作Cu2(OH)2SO4或者CuSO4·Cu(OH)2,沸水温度下也不分解。波尔多液的主要有效成份就是碱式硫酸铜,因为原料之一的Ca(OH)2溶解度较小。

如果还有络合、氧化—还原等问题,那情况就更复杂了。

在15ml—20ml的16%—17%浓Na2CO3溶液中,滴加1%—3%的CuSO4溶液2—3滴,可见少量蓝绿色碱式碳酸铜沉淀析出,用力振荡后,沉淀会溶解,溶液变成亮蓝色,相关文献提到这是生成了[Cu(CO3)2]2-络离子,这种溶液和新制的氢氧化铜一样,能被醛基还原成砖红色的Cu2O。

FeCl3和Na2S水溶液中一般情况下不能生成Fe2S3沉淀,因为有较强氧化性的Fe3+会直接与较强还原性的S2-发生氧化—还原反应。Fe3+在水溶液中无法直接与CN-络合,原因也是类似的,制备赤血盐只能采取将黄血盐氧化的方法。

但将FeCl3与NaOH先反应生成新制的Fe(OH)3,然后与Na2S甚至H2S反应,能将Fe(OH)3逐渐转化成为墨绿色的Fe2S3沉淀,因为Fe(OH)3沉淀的氧化性大大减弱了,Fe2S3的Ksp又比Fe(OH)3小得多。

因此,单一因素考虑很多化学反应都是不全面的。
文号 / 837357

万流景仰
名片发私信
学术分 16
总主题 24 帖总回复 188 楼拥有证书:学者 笔友
注册于 2006-07-22 23:15最后登录 2017-11-26 01:00
主体类型:个人
所属领域:无
认证方式:邮箱
IP归属地:未同步

个人简介

暂未填写
文件下载
加载中...
{{errorInfo}}
{{downloadWarning}}
你在 {{downloadTime}} 下载过当前文件。
文件名称:{{resource.defaultFile.name}}
下载次数:{{resource.hits}}
上传用户:{{uploader.username}}
所需积分:{{costScores}},{{holdScores}}下载当前附件免费{{description}}
积分不足,去充值
文件已丢失

当前账号的附件下载数量限制如下:
时段 个数
{{f.startingTime}}点 - {{f.endTime}}点 {{f.fileCount}}
视频暂不能访问,请登录试试
仅供内部学术交流或培训使用,请先保存到本地。本内容不代表科创观点,未经原作者同意,请勿转载。
音频暂不能访问,请登录试试
投诉或举报
加载中...
{{tip}}
请选择违规类型:
{{reason.type}}

空空如也

插入资源
全部
图片
视频
音频
附件
全部
未使用
已使用
正在上传
空空如也~
上传中..{{f.progress}}%
处理中..
上传失败,点击重试
等待中...
{{f.name}}
空空如也~
(视频){{r.oname}}
{{selectedResourcesId.indexOf(r.rid) + 1}}
处理中..
处理失败
插入表情
我的表情
共享表情
Emoji
上传
注意事项
最大尺寸100px,超过会被压缩。为保证效果,建议上传前自行处理。
建议上传自己DIY的表情,严禁上传侵权内容。
点击重试等待上传{{s.progress}}%处理中...已上传,正在处理中
空空如也~
处理中...
处理失败
加载中...
草稿箱
加载中...
此处只插入正文,如果要使用草稿中的其余内容,请点击继续创作。
{{fromNow(d.toc)}}
{{getDraftInfo(d)}}
标题:{{d.t}}
内容:{{d.c}}
继续创作
删除插入插入
插入公式
评论控制
加载中...
文号:{{pid}}
加载中...
详情
详情
推送到专栏从专栏移除
设为匿名取消匿名
查看作者
回复
只看作者
加入收藏取消收藏
收藏
取消收藏
折叠回复
置顶取消置顶
评学术分
鼓励
设为精选取消精选
管理提醒
编辑
通过审核
评论控制
退修或删除
历史版本
违规记录
投诉或举报
加入黑名单移除黑名单
查看IP
{{format('YYYY/MM/DD HH:mm:ss', toc)}}
ID: {{user.uid}}