文号
830284
阅读
4607
回复
31
收藏
15
再论氨基四唑硝酸盐
2017/02/06
IP:江苏
对氨基四唑硝酸盐(ATNO3)的争论已持续多年,一方是以文献中理论计算的结果为依据,认为ATNO3爆速可达8900m/s[1],爆轰性能要超过RDX、PETN等传统高性能炸药;一方以自己试验结果为依据,认为ATNO3远不如RDX、PETN,仅与PA持平。双方打了多年口水仗,甚至偶尔会变成针对个人的人身攻击。
我限于试验条件,多是偏理论的。但我认为理论要建立在实际的基础上,当理论与实践相冲突时,要注意理论上的缺陷,进而提出新的理论,这才是科研中的步骤。
不论是Kamlet-Jabos经验公式,还是BKW、BKWN状态方程在计算含能材料爆轰参数时都遵循以下原则:含能材料中的氧在反应时先与氢反应生成水,然后多余的氧与碳生成一氧化碳,再有多余的氧才会生成二氧化碳。按此项原则可列出ATNO3的分解方程式:
CH4O3N6→2H2O+CO+3N2
在知道密度、生成焓后即可简单计算出爆速、爆压、爆热、爆容、爆温这五项爆轰参数。其中X射线衍射法测得密度1.847 g/cm3,而生成焓在各个文献中的出入较大。Denffer[1]给出的计算值为+87 kJ/mol,根据氧弹量热法测得燃烧热-6020±200 J/g,换算成生成焓为-74 kJ/mol。杜志明[2]给出的燃烧热是-812.19 kJ/mol,换算成生成焓为-153 kJ/mol。虽然两人实测得到的生成焓相差79 kJ/mol,但精度要好于计算值。
将以上数据代入Kamlet-Jabos经验公式。
表1 不同生成焓时ATNO3的爆轰参数值
Snap3.jpg
用实测数据代入计算,在理想状态下,ATNO3的性能也无法超过RDX、PETN等传统炸药。但要强于PA,可是ATNO3的爆炸分解方式并不遵循前文所述原则[2],而是分解为N2、CO、CH4、CO2,这些产物的会使爆容和爆热发生变化,从而影响到了爆速和爆压。现以下式进行分析,阐述产物的变化对爆轰性能的影响。
CH4O3N6→CO2+CO+N2+CH4
CH4生成焓较高为-74.8 kJ/mol,含有5个原子,每公斤ATNO3生成10 g的CH4就会损失530 kJ/kg的爆热,损失14L/kg爆容。而每公斤ATNO3生成10 g的CO2则能提供282.5 kJ/kg的爆热,仅损失2.5L/kg爆容。爆炸反应是一个很复杂的过程,实际上生成CH4、CO2的计算只能说明一个影响趋势,即CH4的产生会削弱炸药的爆轰性能,而CO2则会加强炸药的爆轰性能,影响仿真结果的精确性。
文献中没有给出分解产物的详细含量,但根据质量守恒来推测组份有一定的参考意义。
文献给出了以下条件可利用:
1、试样重1 g。
2、N2、CO、CH4、CO2体积分别为65.085%、13.716%、2.214%、5.559%。
C原子的数量是固定的,以此为基准进行数据分析。
试样中C原子的量:1/148/12=0.00676 mol
试样中H原子的量:0.00676*4 =0.02702 mol
试样中O原子的量:0.00676*3 =0.02027 mol
试样中N原子的量:0.00676*6 =0.04054 mol
假设试样中的C完全转化为CO、CH4、CO2则:
CO的量:0.00676*13.716/(13.716+2.214+5.559)=0.00431 mol
CH4的量:0.00676*2.214/(13.716+2.214+5.559)=0.00070 mol
CO2的量:0.00676*5.559/(13.716+2.214+5.559)=0.00175 mol
即产物中含H:0.00070*4=0.00280 mol
含O:0.00431+2*0.00175=0.00781 mol
假设多余的H生成H2O则
产物中含H2O:(0.02702-0.00280)/2=0.01211 mol
产物中的O:0.00781+0.01211=0.01992 mol
这与试样中含0.02027 mol的O近乎一致,验证两项假设成立。
上述结果可得ATNO3的分解方程式为:
CH4O3N6→0.259CO2+0.638CO+3N2+0.103CH4+1.794H2O
选择生成焓为-74 kJ/mol代入Kamlet-Jabos经验公式计算得表2数据。
表2 修正后ATNO3爆轰参数值
Snap4.jpg
和修正前相比爆速、爆压、爆容有小幅下降,爆热有所提升。但是过低的爆热影响了ATNO3的传爆,使它很难达到理想爆速或流体动力学爆速。类似于硝酸铵结晶密度时计算能达到6485 m/s的爆速,即使在1 g/cm3时计算依然可达4600 m/s。ATNO3的传爆可能遵循的是混合反应机理,这种方式的爆轰反应区较厚。当冲击波传入药柱内时,热点部位先发生反应形成的高温气体扩散到其它部位引发了后续反应。而将小直径ATNO3压缩至较高密度会出现爆速下降甚至拒爆现象,这是因为过大的密度妨碍了分解产物的扩散,使反应速率降低、反应区进一步增厚,相应的降低了爆速,这一点是与实际观测相符合的。

[1] M v Denffer,T M Klapçtke. Improved Synthesis and X-Ray Structure of 5-Aminotetrazolium Nitrate. Propellants. Explosives. Pyrotechnics. 2010, 30(3),191-195.
[2] 杜志明,韩志跃,赵志华.高氮含能离子盐合成及性能研究.[A].
第五届全国强动载效应及防护学术会议暨复杂介质/结构的动态力学行为创新研究群体学术研讨会论文集[C].2013.
+1
学术分
虎哥
2017/02/06
终于阶段性的解决了长期以来的模糊争论
31
3
9年10个月前修改于 9年10个月前IP:江苏
830285
1楼
1、又查又算了搞了一天,头都大了,语句不通顺的地方多多包涵。
2、8900m/s这个错是铁板钉钉了,原始出处是参考文献1。搞不明白放着好好地测量值不用,用理论计算值来做文章,而且还拿理论计算检测测试值的准确性,总觉得是本末倒置。
3、计算验证的一块个人推测成分居多,不过结果上看应该误差不是特别大。
4、仿真计算看看就好,拿出来较真就没意思了。想当年ONC仿真数据多么漂亮,多少人翘首以盼,结果合成出来后就没有然后了。
5、你们看文献要提高自己的甄别能力,在科普上将来如果出了偏差是要负责任的乛 . 乛
引用
评论
9年10个月前IP:山东
830286
2楼
支持
关于5atno3的威力问题,我之前也做过炸铅板的实验,结果威力和petn,rdx相差很大,可惜当时并未深入研究,今天楼主终于解决了这个富有争议的问题,值得祝贺
引用
评论
9年10个月前IP:山东
830287
3楼
而且,5atno3在实际合成中,很容易掺杂5at,导致威力进一步下降,所以实际情况很可能更不尽人意
引用
评论
2
9年10个月前IP:浙江
830291
4楼
引用 立二拆四:
而且,5atno3在实际合成中,很容易掺杂5at,导致威力进一步下降,所以实际情况很可能更不尽人意
这一点,怎么说呢,我认为其实可以避免。可通过硝酸稍过量保证纯度。并且最后还可以重结晶,提纯一下。5-at这东西,我试过,点燃可以爆燃(或者没那么剧烈,是剧烈分解),不知道5-at自身会不会也具有爆炸性,当然如果5-atn中混有5-at,其威力肯定会降低。
引用
评论
9年10个月前IP:浙江
830292
5楼
引用 dracula1429:
1、又查又算了搞了一天,头都大了,语句不通顺的地方多多包涵。
2、8900m/s这个错是铁板钉钉了,原始出处是参考文献1。搞不明白放着好好地测量值不用,用理论计算值来做文章,而且还拿理论计算检测测试值……
我很佩服楼主!这个实例真的很有说服力。我以后看文献一定抱着质疑的眼光看待,不要再轻信谣言。顺便一提,那些能材计算器的计算结果是否也只是计算值,与实际误差很大呢?
引用
评论
9年10个月前IP:河北
830297
6楼
长时间的争议大概算是了结了。
ATNO3作为一个盐类,爆热要扣除晶格能的部分。此外硝酸根的含能并不高,因此文献给出的数据和实际威力无法匹配。
现在终于可以说,实践是检验真理的唯一标准233
引用
评论
9年10个月前IP:河北
830299
7楼
除此之外,还可以看出标准化试验的重要性。在不能保证纯度的基础上去比较威力,是不可取的。
ATNO3我曾经制出纯品,威力也不算太差,但PETN的纯品威力相当感人。
与其盲目地制作新型能才的粗品,不如先学习一个提纯方法233
引用
评论
9年10个月前IP:广西
830306
8楼
引用 718281828kc:
除此之外,还可以看出标准化试验的重要性。在不能保证纯度的基础上去比较威力,是不可取的。
ATNO3我曾经制出纯品,威力也不算太差,但PETN的纯品威力相当感人。
与其盲目地制作新型能才的粗品,不如先学……
5-ATNO3的重结晶是用水作溶剂吗?方法又是怎样的呢?
引用
评论
9年10个月前IP:广西
830307
9楼
我之前用约30g压实的5-ATNO3埋入土层引爆后发现引爆后的土层中含有未爆的5-ATNO3粉末,今天看了LZ分析的感觉就是因为过大的密度妨碍了分解产物的扩散,使得爆速下降。另外我觉得5-ATNO3过低的爆热可以通过加入铝粉等金属粉来提高,从而提高其传爆能力。
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830316
10楼
引用 Star_Dust:
5-ATNO3的重结晶是用水作溶剂吗?方法又是怎样的呢?
是的。5-atn和5-at一样,在热水里溶解度很大(具体多大没找到资料),但在冷水中溶解度小。利用沸水重结晶就可以了,可以除去少量的5-at(毕竟冷水中溶解度小),并除去部分残酸。
引用
评论
9年10个月前IP:山东
830320
11楼
引用 Star_Dust:
我之前用约30g压实的5-ATNO3埋入土层引爆后发现引爆后的土层中含有未爆的5-ATNO3粉末,今天看了LZ分析的感觉就是因为过大的密度妨碍了分解产物的扩散,使得爆速下降。另外我觉得5-ATNO3过……
5atno3会和铝粉发生反应,两者不应混合使用
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830321
12楼
引用 立二拆四:
5atno3会和铝粉发生反应,两者不应混合使用
赞同。5-atn具有较强酸性
引用
评论
9年10个月前IP:河北
830323
13楼
引用 Star_Dust:
5-ATNO3的重结晶是用水作溶剂吗?方法又是怎样的呢?
水中重结晶会导致其水解。。。只能在稀酸里面
引用
评论
9年10个月前IP:甘肃
830349
14楼
多次试验起爆后闻到一股特殊的味道,而且有烟雾,而其他能材不存在这样的情况,甚至还在钢板上留下味道,不知道这个产物是什么?不是甲烷吧。关于猛度,威力,根据我自己钢板穿孔还有炸坑试验,全部压药到1.5密度,与petn、eddp和高氯酸碳酰肼还是有差距
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830367
15楼
引用 硝化肌肉:
多次试验起爆后闻到一股特殊的味道,而且有烟雾,而其他能材不存在这样的情况,甚至还在钢板上留下味道,不知道这个产物是什么?不是甲烷吧。关于猛度,威力,根据我自己钢板穿孔还有炸坑试验,全部压药到1.5密度……
  我觉得有点香味
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830371
16楼
引用 tonyzheng001:
我很佩服楼主!这个实例真的很有说服力。我以后看文献一定抱着质疑的眼光看待,不要再轻信谣言。顺便一提,那些能材计算器的计算结果是否也只是计算值,与实际误差很大呢?
一般的材料精度尚可,但是对高氮贫氧类误差就较大了。这个你只要看的文献多了,瞄一眼结构、密度、生成焓,自己都能估个大概。不过文献上许多生成焓误差也极大,也需要自己的判断。
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830373
17楼
引用 dracula1429:
一般的材料精度尚可,但是对高氮贫氧类误差就较大了。这个你只要看的文献多了,瞄一眼结构、密度、生成焓,自己都能估个大概。不过文献上许多生成焓误差也极大,也需要自己的判断。
我有个疑问。您所说“高氮贫氧”,是并列还是选择关系呢。是说既高氮又贫氧还是高氮或者(极度)贫氧呢?谢谢
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830374
18楼
引用 立二拆四:
5atno3会和铝粉发生反应,两者不应混合使用
工业和推进剂上会添加铝粉来增加能量,通过表层包覆的方法来提高活性铝含量、抑制铝粉的表面反应,最简单就是使用硬脂酸水悬浮法直接包覆。
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830375
19楼
引用 硝化肌肉:
多次试验起爆后闻到一股特殊的味道,而且有烟雾,而其他能材不存在这样的情况,甚至还在钢板上留下味道,不知道这个产物是什么?不是甲烷吧。关于猛度,威力,根据我自己钢板穿孔还有炸坑试验,全部压药到1.5密度……
关于氨基四唑硝酸盐的爆炸分解产物实在是资料太少,我仅找到的是少量在密闭爆发器内测试的。不过你说闻到特殊味道的话,不排除可能生成了分子量较大的有机物。再一个我在别的含能材料试验中也会闻到一些特殊气味,后发现是壳体材料在高温高压下分解的原因。具体情况,没有仪器的话是无法分辨的。
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830379
20楼
引用 tonyzheng001:
我有个疑问。您所说“高氮贫氧”,是并列还是选择关系呢。是说既高氮又贫氧还是高氮或者(极度)贫氧呢?谢谢
并列,这也不是一个很严谨的说法,只是个人总结。举几个例子体会一下大概就能分辨了,二肼基均四嗪、氨基四唑肼、二羟基联四唑二羟胺盐、双四唑肼等。这些物质分子里无氧或只含有少量氧,却有着很高比例的氮。依托着结构上形成的高生成焓获得能量,这与传统的低生成焓依托分子内的氧燃烧碳氢骨架来获得能量的含能材料不同。也有结合二者的,如CL-20、ONC等,这些材料有着笼形碳氢杂氮骨架,有着前两者的优点,往往都是站在金字塔顶部的材料。
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830380
21楼
引用 dracula1429:
并列,这也不是一个很严谨的说法,只是个人总结。举几个例子体会一下大概就能分辨了,二肼基均四嗪、氨基四唑肼、二羟基联四唑二羟胺盐、双四唑肼等。这些物质分子里无氧或只含有少量氧,却有着很高比例的氮。依托着……
非常感谢,您的解说很详尽,让我有了更深入,更规律性的认识。
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830384
22楼
引用 tonyzheng001:
非常感谢,您的解说很详尽,让我有了更深入,更规律性的认识。
言重了,我也是半吊子,只是平时会翻翻论文,看的多了点。
引用
评论
9年10个月前IP:江苏
830386
23楼
引用 dracula1429:
言重了,我也是半吊子,只是平时会翻翻论文,看的多了点。
您谦虚了。我还要多多学习哈!
引用
评论
9年10个月前IP:甘肃
830393
24楼
引用 dracula1429:
关于氨基四唑硝酸盐的爆炸分解产物实在是资料太少,我仅找到的是少量在密闭爆发器内测试的。不过你说闻到特殊味道的话,不排除可能生成了分子量较大的有机物。再一个我在别的含能材料试验中也会闻到一些特殊气味,后……
引用 dracula1429:
关于氨基四唑硝酸盐的爆炸分解产物实在是资料太少,我仅找到的是少量在密闭爆发器内测试的。不过你说闻到特殊味道的话,不排除可能生成了分子量较大的有机物。再一个我在别的含能材料试验中也会闻到一些特殊气味,后……
同样的装药条件我试其他几种,均无明显类似气味,基本可以排除外壳因素
引用
评论
9年9个月前IP:广东
831887
25楼
ATN曾经让我纠结过,我当年实测效果并没有达到预期,实测不及未精制的PETN,看到别人说这东西的威力好之后表示呵呵,其实还差几个实测数据,我一直都想要的数据:铅柱压缩猛度数据、特劳茨铅柱扩张值,不知谁能方便测测?
引用
评论
9年9个月前IP:甘肃
831889
26楼
引用 helium:
ATN曾经让我纠结过,我当年实测效果并没有达到预期,实测不及未精制的PETN,看到别人说这东西的威力好之后表示呵呵,其实还差几个实测数据,我一直都想要的数据:铅柱压缩猛度数据、特劳茨铅柱扩张值,不知谁……

我试验过几种能材的爆炸钢板试验,钢板厚度4mm,药量11g,直径16mm厚度1mm透明塑料管装药,正面上两排分别是高氯酸碳酰肼盐、EDDP(烘干结晶水),下两排分别是5-ATN、PETN。密度依次为1.6(正常工具手压)、1.5(无水酒精湿润压药)、1.5(稀释办公胶水湿润压药)、1.5(火棉丙酮润湿压药),密度手测计算,不精确,但大致密度级别没问题,实测说明5-ATN猛度还是差太多了 正面.jpg
背面.jpg
引用
评论
9年9个月前IP:辽宁
831890
27楼
引用 helium:
ATN曾经让我纠结过,我当年实测效果并没有达到预期,实测不及未精制的PETN,看到别人说这东西的威力好之后表示呵呵,其实还差几个实测数据,我一直都想要的数据:铅柱压缩猛度数据、特劳茨铅柱扩张值,不知谁……
我在现在申报的课题是新型能材,通过后也许有机会可以利用身边资源做下具体测试
引用
评论
9年7个月前IP:广东
833448
28楼
前年的5-ATNO3还有100克,得想办法搞个大爆炸了!
引用
评论
1
8年3个月前IP:湖北
850301
29楼
引用博丽灵梦发表于7楼的内容
除此之外,还可以看出标准化试验的重要性。在不能保证纯度的基础上去比较威力,是不可取的。ATNO3我曾经制出纯品,威力也不算太差,但PETN的纯品威力相当感人。与其盲目地制作新型能才的粗品,不如先学习一...

petn威力感人?毕竟也是很猛的zha药之一啊

引用
评论
8年3个月前IP:山东
850320
30楼
引用博丽灵梦发表于7楼的内容
除此之外,还可以看出标准化试验的重要性。在不能保证纯度的基础上去比较威力,是不可取的。ATNO3我曾经制出纯品,威力也不算太差,但PETN的纯品威力相当感人。与其盲目地制作新型能才的粗品,不如先学习一...

纯PETN的威力并不低,虽然其密度属性略差

引用
评论
1
8年1个月前IP:美国
851566
31楼

引用虎哥的话“终于阶段性的解决了长期以来的模糊争论“。给D版点赞,当时我写帖子盲目相信了第一个文献内的计算爆速而没有进一步深究其准确性而且没有就做工能力爆素等指标参考其他文献有失偏颇。

引用
评论
笔记
{{note.content}}
{{n.user.username}}
{{fromNow(n.toc)}} {{n.status === noteStatus.disabled ? "已屏蔽" : ""}} {{n.status === noteStatus.unknown ? "正在审核" : ""}} {{n.status === noteStatus.deleted ? '已删除' : ''}}
  • 编辑
  • 删除
  • {{n.status === 'disabled' ? "解除屏蔽" : "屏蔽" }}
我也是有底线的