A.水合肼-亚硝酸异丙酯法

一.试剂如图（亚硝酸异丙酯可制）

二.步骤

1.组装如图装置，三颈烧瓶中依次加入4.6gNaOH,30ml95%乙醇，7.2ml80%N2H4.H2O，搅拌至氢氧化钠全部溶解，该过程放热，溶解完后溶液温度约为40℃。

2.冰浴搅拌至溶液温度为30℃左右，向恒压漏斗中加入15mlC3H7ONO，以每秒一滴的速率滴加，发生叠N化反应，方程式为N2H4.H2O+NaOH+C3H7ONO-->NaN3+C3H7OH+3H2O,目标产物在乙醇中不易溶解，沉淀出来。酯加入后不会马上开始反应，而是等十分钟左右溶液才会出现混浊，可适当加热至40℃。反应过程中使温度控制在35-40℃，后期可允许升至40-50℃。

3.15mlC3H7ONO在30-40min内加完，加完后常温搅拌十分钟，再60-70℃热水浴回流半小时。

4.回流完毕冷却至室温，再冷冻以析出尽可能多产物，过滤，乙醇洗涤晶体，60-70℃干燥，得产物2.5g。

三.产物测试

N3-与三价铁离子生成血红色络合物

四.几点说明

1.该钠盐剧毒，操作时做好防护，若不慎撒出用KMnO4溶液擦洗

2.N2H4.H2O毒性也较大，且易挥发，使用时注意通风

3.NaOH有腐蚀性，乙醇，亚硝酸酯易燃

4.回流时冷凝管最好通冰水

5.该方法中使用的亚硝酸异丙酯常温为液态，利于提高产率

B.水合肼-亚硝酸乙酯法

一.试剂：水合肼80%，亚硝酸钠，乙醇，氢氧化钠

二.步骤

1.组装如图装置，左侧为C2H5ONO发生装置，右侧为叠N化反应装置

2.左侧二口烧瓶中加入11gNaNO2 ,20ml水, 12g95%乙醇，搅拌溶解。恒压漏斗中加入50ml稀H2SO4（含15g98%H2SO4）

3.右侧三口烧瓶中加入5g NaOH ,6.3ml80%N2H4.H2O,30ml乙醇，搅拌溶解，降温至35℃

4.使左侧稀H2SO4以3-5s一滴的速率滴入，发生C2H5ONO气体，通入右侧烧瓶，发生叠N化反应，生成NaN3，此处亚硝酸乙酯为1.6理论量，可适当加压以促进吸收

5.50mlH2SO4一小时滴完，期间注意通风，水浴保存反应温度35-40℃，当反应容器内不冒白烟时反应结束，过滤洗涤干燥，得到2.2g产物

三.几点说明

1.该反应原料较易得，不用另外制备C3H7ONO，但是气体利用率较低（该反应采用1.6倍标准量以尽可能提高产率），操作也比较麻烦

2.该方法产率仍然比C3H7ONO法低

3.通入酯仍然要等十多分钟才会有明显现象，前期可适当加快通入以加速反应，反应开始后要放慢通气以充分吸收

最后原文献