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2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)的合成
2024/06/01
IP:四川


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llm-105于1995年由美国劳伦斯·利弗莫尔实验室首次合成,是一种顿感能材,密度为1.913g/cm3,爆速为8560m/s,它具有较好的钝感性能,其撞击感度(H50)为117cm(数据取自知网)         下图是性能对比

IMG_20240512_104543.jpg

  合成路线

IMG_20240601_194813.jpg


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mmexport1715436959426.jpg

二甲氧基吡嗪↑


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mmexport1715449245144.jpg

二硝基二甲氧基吡嗪↑

检验产物是否微溶于乙醇

Screenshot_20240601_202333.jpg

干燥后称量约8.1g  收率约63%

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Image_1715416024536.jpg

二氨基二硝基吡嗪↑

IMG_20240512_181139.jpg

总结:该材料合成步骤烦琐,最后一步需使用大量TFA成本较高,且TFA回收步骤烦琐需经中和,酸化,浓缩后再蒸馏工序较多,业余制备价值不大。

[ 修改于1年0个月前 - 2025/10/18 17:06:56 ]
+15
科创币
QQQQQQQ
2024/06/08
合成不易,但有这些钱和条件还是应该投资RDX
18
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CuCN作者
2年4个月前IP:四川
933999
17楼

尝试使用甲酸-硫酸氧化体系

比例:1g anpz 10ml甲酸 15ml硫酸 10ml过氧化氢30%    投料10g

wx_camera_1720424529598.jpg

加料顺序先固后液   anpz溶于混合酸中

甲酸与硫酸混合放出大量一氧化碳 反应放热注意控温

      跟气泡水一样

IMG_20240708_155926.jpg

45度反应六个小时

入水 析出

IMG_20240709_001753.jpg

抽滤洗涤  这是滤饼

IMG_20240709_003727.jpg

相较于使用tfa产率低一些,但是成本也降下来了






2
2年5个月前IP:湖北
932526
1楼

最近化学版大大的河蟹

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CuCN作者
2年5个月前IP:四川
932527
2楼
引用粥粥发表于1楼的内容
最近化学版大大的河蟹

az

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CuCN作者
2年5个月前IP:四川
932528
3楼

az

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2年5个月前IP:湖北
932537
4楼

可不是吗?

前有四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷合成

后有2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)的合成

诚如是嘛


楼主核磁和红外打了没,产物纯化了吗?

来,随堂小测:

先问问楼主,第一步、第三步反应中下面三种反应机理,哪一种分别是主要的:

①芳环的亲核加成-消除

②芳环的消除-加成

③亲核加成-开环-消除-闭环

第二步反应的机理,决速步骤是哪一步?进攻试剂是什么?浓硫酸在此反应中怎样产生效用?


最后是我比较疑惑的一点,文献里第三步的溶剂是乙醇,而你用乙腈,这里有什么讲究吗?

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1
2年5个月前IP:河北
932549
5楼

建议楼主做个tlc分析,氧化反应前后颜色一样,不能判断反应是否发生了

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3
2年5个月前IP:辽宁
932555
6楼

请问为何一定用三氟醋酸?

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2年5个月前IP:湖北
932610
7楼

好家伙,三氟乙酸都不用量筒先量一下的吗,加多了怎么办

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CuCN作者
2年5个月前IP:四川
932616
8楼
引用粥粥发表于7楼的内容
好家伙,三氟乙酸都不用量筒先量一下的吗,加多了怎么办

那一瓶规格就是100ml,多加几ml不影响

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2年5个月前IP:河北
932617
9楼
引用粥粥发表于7楼的内容
好家伙,三氟乙酸都不用量筒先量一下的吗,加多了怎么办

多称重,少用量筒,市售量筒精度堪忧,,而且液体密度随温度变化,用烧杯做容器称重是最精准的

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2年5个月前IP:山东
932623
10楼
引用浪味鸮发表于6楼的内容
请问为何一定用三氟醋酸?

一般是三氟醋酸三氟醋酐混合。三氟醋酸酐脱水并且和过氧化氢生成过氧三氟醋酸。三氟乙酸提供强酸性环境,并且和过氧化氢可逆平衡生成三氟过氧醋酸。

我之前的合成工作是用三氟乙酸当溶剂加入三氟乙酸酐和50%过氧化氢完成的。

当然也可以用三氟醋酸酐与过氧化氢尿素复合物合成过氧三氟乙酸,冷冻精制后直接使用纯品过氧三氟乙酸。

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4
2年5个月前IP:湖北
932632
11楼
引用在下松田诚一发表于10楼的内容
一般是三氟醋酸三氟醋酐混合。三氟醋酸酐脱水并且和过氧化氢生成过氧三氟醋酸。三氟乙酸提供强酸性环境,并且和过氧化氢可逆平衡生成三氟过氧醋酸。我之前的合成工作是用三氟乙酸当溶剂加入三氟乙酸酐和50%过氧化...

听说低级的过氧羧酸稳定性堪忧

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2年5个月前IP:中国
932636
12楼
引用粥粥发表于11楼的内容
听说低级的过氧羧酸稳定性堪忧

三氟过氧乙酸稳定性尚可

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2年5个月前IP:上海
932708
13楼

由无取代基吡啶制备其N-氧化物是可以直接用过氧乙酸氧化的,不一定要用TFA,lz可以试试

另外我感觉是否氧化对此物性能的影响并不大……

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2年5个月前IP:河北
932715
14楼
引用Antonio发表于13楼的内容
由无取代基吡啶制备其N-氧化物是可以直接用过氧乙酸氧化的,不一定要用TFA,lz可以试试另外我感觉是否氧化对此物性能的影响并不大……

配位氧对能量和密度贡献大

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CuCN作者
2年5个月前IP:四川
932727
15楼
引用Antonio发表于13楼的内容
由无取代基吡啶制备其N-氧化物是可以直接用过氧乙酸氧化的,不一定要用TFA,lz可以试试另外我感觉是否氧化对此物性能的影响并不大……

是的,起氧化作用的是过氧酸,且氧化速率与酸性呈正比,TFA可以用甲酸硫酸体系代替


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2年5个月前IP:天津
932752
16楼

有很多物质数据上和RDX相近,可是世界上综合只有一个RDX,RDX合适的制剂(C4)是枪击都不爆的,这种发指的性能(比能最大,和低感度,至今仍是综合性能最好的物质(包括20炸药在内)。LLM105 离全面超过RDX还有很长的路要走。

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CuCN作者
2年4个月前IP:四川
933999
17楼

尝试使用甲酸-硫酸氧化体系

比例:1g anpz 10ml甲酸 15ml硫酸 10ml过氧化氢30%    投料10g

wx_camera_1720424529598.jpg

加料顺序先固后液   anpz溶于混合酸中

甲酸与硫酸混合放出大量一氧化碳 反应放热注意控温

      跟气泡水一样

IMG_20240708_155926.jpg

45度反应六个小时

入水 析出

IMG_20240709_001753.jpg

抽滤洗涤  这是滤饼

IMG_20240709_003727.jpg

相较于使用tfa产率低一些,但是成本也降下来了






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CuCN作者
2年3个月前IP:四川
934569
18楼

使用dmso重结晶

IMG_20240725_152225.jpg IMG_20240725_211349.jpg IMG_20240725_211727.jpg 此图为二次重结晶) IMG_20240725_162509.jpg

因操作问题损失了一些产物所以没有计算收率

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我也是有底线的