引用 三硝基二甲苯:
前几篇都写得有机反应，今天来给大家科普一下络合反应。、
配合物==络合物=\=螯合物
络合物是一个由中心离子（或原子）和周围的配体形成的。常见的有TACN中的 四氨合铜（Ⅱ）离子，鉴定硝酸根的棕色环中……

支持实验发帖！

这是一个很经典的大学无机化学实验，不过我大学时没安排做这个实验。

不过，应该是配合物=络合物>螯合物，因为螯合物也属于络合物。

Fe3+有较强的氧化性，导致虽然Fe3+与很多配体生成的络离子都很稳定，但有些具有较强还原性的配体却不太容易与Fe3+直接发生配位反应，因为容易发生氧化—还原反应。

一个典型的例子是：Fe2+很容易与氰离子配位生成非常稳定的[Fe(CN)6]4-络离子（亚铁氰络离子），因此硫酸亚铁工业上可用于消除氰化物毒性，亚铁氰化钾（黄血盐）也无毒。但Fe3+一般却不能直接与氰离子配位生成[Fe(CN)6]3-络离子（铁氰络离子），原因是有较强还原性的CN-容易被Fe3+氧化，尽管铁氰络离子的稳定常数比亚铁氰络离子还要高，工业上制备赤血盐（铁氰化钾）只能采用将黄血盐用Cl2、KMnO4或者电解等方式氧化的方法。

沉淀反应也是类似的，例如下列反应是可以发生的：

2Fe(OH)3 + 3H2S = Fe2S3↓ + 3H2O

但在含有Fe3+的溶液中直接通入H2S，发生的反应却是氧化—还原反应：

2Fe3+ + H2S = 2Fe2+ + S↓ + 2H+

所以制备三草酸合铁（Ⅲ）酸钾和制备赤血盐的原理很类似，是采用将草酸亚铁氧化的方法，原因也是因为草酸根离子有较强的还原性。

尽管三草酸合铁（Ⅲ）酸钾制备成功后，Fe3+被配位，减弱了氧化性，使之较为稳定，但Fe3+的氧化性仍然是存在的，例如赤血盐在碱性条件下仍然可作为不太弱的氧化剂使用，可以将金属银氧化，因此过去黑白底片和照片的二次加工，例如增厚、减薄、调色等工作中，第一步常用赤血盐作为漂白剂。

因此在受到不太强的激发条件下，例如加热、光照等，三草酸合铁（Ⅲ）酸钾中的络离子就容易发生电子转移反应，Fe3+变成Fe2+，同时配体被氧化成为CO2，这一现象在很多有机配体Fe3+络离子中都存在，例如柠檬酸铁铵在光照下也会发生类似反应，Fe3+变成Fe2+。不过这一光化学反应需要较高能量的光子，因此一般需要蓝光、紫光甚至紫外线，日光照射就能引发这一光化学反应，但三草酸合铁（Ⅲ）酸钾或者柠檬酸铁铵对红光并不敏感。

利用这个反应，可以制造晒图纸，称为铁盐晒图纸。将三草酸合铁（Ⅲ）酸钾或者柠檬酸铁铵溶液与赤血盐溶液在暗室红灯下混合，涂在白纸上，干燥，即成铁盐晒图纸。使用时，将用硫酸纸（半透明纸）和黑墨水绘制的图，覆盖在铁盐晒图纸上，放到太阳下曝晒十几分钟。

铁盐晒图纸上的感光部分，被日光照射后，三草酸合铁（Ⅲ）酸钾或者柠檬酸铁铵发生光化学反应，生成Fe2+，Fe2+与赤血盐中的铁氰络离子反应，最终生成蓝色的滕氏蓝（实际上就是普鲁士蓝或者铁蓝），于是感光部分变成蓝色：

K+ + Fe2+ + [Fe(CN)6]3- = KFe[Fe(CN)6]↓（铁蓝）

被墨线盖住的位置不感光，仍然保持白色，感光结束后水洗（显影），铁蓝沉淀在纸纤维中不会被洗去，于是得到蓝底白线的图，这就是“蓝图（Blueprint）”一词的来历。

铁盐晒图纸可以方便地自己制造，无需购买，因此在上世纪50—80年代被很多工程设计单位采用。不过逐渐被更清晰的白底蓝线晒图纸（重氮盐晒图纸）取代，这种晒图纸的显影方式改用氨气熏。