4年8个月前IP:天津
902311
4楼

首先上结论:酚亲核性强


第一,酚pKa小酸性强。在体系里面解离多(无论体系酸碱性如何),体系内酚负离子多。表观上亲和能力强。(这也就是为什么实验中测得的是酚亲核性强)

第二,酚相当于烯醇结构有一定道理(最近有一篇Rh催化的酚氨化的paper就是这个原理),但性质与烯醇并不完全相同。我们不妨认为这是一种特殊的大共轭体系的烯醇,由于α效应(亲核原子上的电子对轨道与邻原子上的电子对轨道重叠。这种相互作用提高了HOMO)亲核性增强。具体的定量关系可以通过计算化学解释。

此外,苯酚和苯胺不同在于氮只有一个孤对电子,与苯环共轭后碱性减弱亲核性下降。而氧有两个孤对电子,一组与苯环共轭依旧有较强亲核性,而且由于苯基的作用氧氢键削弱导致更容易解离亲核性进一步加强。

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我也是有底线的