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Mitsunobu反应(光延反应)进行仲醇的手性翻转
松 田诚一1
1. NKU
2020/05/15
原创
IP:黑龙江
摘要:Mitsunobu反应(光延反应)进行仲醇的手性翻转 我的某中间体由不对称烯丙化产生然而所产生的羟基手性不正确,故用Mitsunobu反应(光延反应)进行羟基翻转醇的手性翻转

Mitsunobu反应(光延反应)机理如下

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我的某中间体由不对称烯丙化产生然而所产生的羟基手性不正确,故用Mitsunobu反应(光延反应)进行羟基翻转

3RT{7_1J{1B(7~DFQES)5L9.png (绘图软件:chemdraw)

注:所用条件与图示略有不同,不过原理以及方法相同

先上试剂全家福(THF为活化分子筛提前2天密封干燥处理后的溶剂)

1589504117749.jpeg

称取1.0227g对硝基苯甲酸

IMG_20191006_124309.jpg

将对硝基苯甲酸加入三颈瓶中,一口插温度计另一口插三通阀,不要忘记加入磁力搅拌子

氩气置换装置内气体,置换3次使之内部氩气氛保护,不要快速充入氩气避免吹散粉末

IMG_20191006_124545.jpg

image.png

注射器吸取无水四氢呋喃10ml注入,注入时冲洗瓶壁,洗下被吹起的粉末

注:原图找不到了用取用丁基锂的图片代替,取用无水溶剂的方法和它基本一样

image.png

将装置至于冰浴中降温加少量盐当温度计示数将至-2--5℃时开始加入三正丁基膦

正丁基膦易氧化取用时氩气保护

这一步可以快速加入不会有明显温度变化,注意加入时直接滴入反应液不要把三正丁基膦滴在瓶壁上 image.png

image.png

注射器吸取DIAD缓慢滴加进反应体系,此步会强烈放热

一定要缓慢滴加,保证体系温度维持在0℃以下

image.png

image.png

image.png

加毕,保持在0℃搅30min

底物溶解在少量四氢呋喃中缓慢滴加进反应体系

注:先将底物吸入注射器然后用少量THF洗涤瓶壁,并将洗涤液吸入注射器

此步略有放热小心缓慢滴加

image.png

加毕后,继续冰浴搅拌(此时冰已差不多融化完全),TLC监测反映

底物弱紫外,成酯后紫外大大增强

高锰酸钾或者磷钼酸显色

大约1h后反应完成,不淬灭直接旋蒸(加入氯化铵溶液淬灭亦可以),蒸干后加入少量乙醚或者二氯甲烷冲洗并进行柱层析纯化。

在底物的甲醇溶液中滴加甲醇钠甲醇溶液,进行水解

也有说不经纯化直接水解亦可,但是产物比较好分离就纯化一下避免体系太过杂乱

[ 修改于6年6个月前 - 2020/05/15 09:14:47 ]
来自:
数理化/化学
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7
6年6个月前IP:辽宁
880697
1楼

啊,是松田

我09

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1
6年6个月前IP:黑龙江
880718
2楼

大佬就是大佬,牛👍

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5年9个月前IP:黑龙江
890116
3楼

tql

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4年2个月前IP:四川
907942
4楼

话说出了个催化版的光延反应

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