Mitsunobu反应(光延反应)进行仲醇的手性翻转
松田诚一
NKU
在下松田诚一 2020-5-15原创 化学工作者的日常
中文摘要
Mitsunobu反应(光延反应)进行仲醇的手性翻转
我的某中间体由不对称烯丙化产生然而所产生的羟基手性不正确,故用Mitsunobu反应(光延反应)进行羟基翻转醇的手性翻转
关键词
有机合成Mitsunobu反应(光延反应)进行仲醇的手性翻转无水无氧操作

Mitsunobu反应(光延反应)机理如下

c1131a0cc479f6f74caf25977e86b47b_ol-ol-004_resize=534%2C185&ssl=1.gif

我的某中间体由不对称烯丙化产生然而所产生的羟基手性不正确,故用Mitsunobu反应(光延反应)进行羟基翻转

3RT{7_1J{1B(7~DFQES)5L9.png (绘图软件:chemdraw)

注:所用条件与图示略有不同,不过原理以及方法相同

先上试剂全家福(THF为活化分子筛提前2天密封干燥处理后的溶剂)

1589504117749.jpeg

称取1.0227g对硝基苯甲酸

IMG_20191006_124309.jpg

将对硝基苯甲酸加入三颈瓶中,一口插温度计另一口插三通阀,不要忘记加入磁力搅拌子

氩气置换装置内气体,置换3次使之内部氩气氛保护,不要快速充入氩气避免吹散粉末

IMG_20191006_124545.jpg

image.png

注射器吸取无水四氢呋喃10ml注入,注入时冲洗瓶壁,洗下被吹起的粉末

注:原图找不到了用取用丁基锂的图片代替,取用无水溶剂的方法和它基本一样

image.png

将装置至于冰浴中降温加少量盐当温度计示数将至-2--5℃时开始加入三正丁基膦

正丁基膦易氧化取用时氩气保护

这一步可以快速加入不会有明显温度变化,注意加入时直接滴入反应液不要把三正丁基膦滴在瓶壁上 image.png

image.png

注射器吸取DIAD缓慢滴加进反应体系,此步会强烈放热

一定要缓慢滴加,保证体系温度维持在0℃以下

image.png

image.png

image.png

加毕,保持在0℃搅30min

底物溶解在少量四氢呋喃中缓慢滴加进反应体系

注:先将底物吸入注射器然后用少量THF洗涤瓶壁,并将洗涤液吸入注射器

此步略有放热小心缓慢滴加

image.png

加毕后,继续冰浴搅拌(此时冰已差不多融化完全),TLC监测反映

底物弱紫外,成酯后紫外大大增强

高锰酸钾或者磷钼酸显色

大约1h后反应完成,不淬灭直接旋蒸(加入氯化铵溶液淬灭亦可以),蒸干后加入少量乙醚或者二氯甲烷冲洗并进行柱层析纯化。

在底物的甲醇溶液中滴加甲醇钠甲醇溶液,进行水解

也有说不经纯化直接水解亦可,但是产物比较好分离就纯化一下避免体系太过杂乱

[修改于 10 个月前 - 2020-05-15 09:14:47]

来自:数理化 / 化学
6
Siberia_09_CIF3
9个月25天前
1楼

啊,是松田

我09

回复
评论
1
加载评论中,请稍候...
200字以内,仅用于支线交流,主线讨论请采用回复功能。
折叠评论
梧桐雨西岭雪2
9个月25天前
2楼

大佬就是大佬,牛👍

回复
评论
加载评论中,请稍候...
200字以内,仅用于支线交流,主线讨论请采用回复功能。
折叠评论
Na4XeO6
1个月1天前
3楼

tql

回复
评论
加载评论中,请稍候...
200字以内,仅用于支线交流,主线讨论请采用回复功能。
折叠评论

想参与大家的讨论?现在就 登录 或者 注册

所属专业
上级专业
同级专业
在下松田诚一
进士 机友 笔友
文章
7
回复
38
学术分
0
2020/05/14注册,几秒前活动

NKU 有机全合成研究 致力于做一个有趣而无用的化学工作者

%7B%22isDisplay%22%3Atrue%7D

仅供内部学术交流或培训使用,请先保存到本地。本内容不代表科创观点,未经原作者同意,请勿转载。

插入资源
全部
图片
视频
音频
附件
全部
未使用
已使用
正在上传
空空如也~
上传中..{{f.progress}}%
处理中..
上传失败,点击重试
等待中...
{{f.name}}
空空如也~
(视频){{r.oname}}
{{selectedResourcesId.indexOf(r.rid) + 1}}
处理中..
处理失败
插入表情
我的表情
共享表情
Emoji
上传
注意事项
最大尺寸100px,超过会被压缩。为保证效果,建议上传前自行处理。
建议上传自己DIY的表情,严禁上传侵权内容。
点击重试等待上传{{s.progress}}%处理中...已上传
空空如也~
草稿箱
加载中...
此处只插入正文,如果要使用草稿中的其余内容,请点击继续创作。
{{fromNow(d.toc)}}
{{getDraftInfo(d)}}
标题:{{d.t}}
内容:{{d.c}}
继续创作
删除插入插入
{{forum.displayName}}
{{forum.countThreads}}
篇文章,
{{forum.countPosts}}
条回复
{{forum.description || "暂无简介"}}
ID: {{user.uid}}
学术分隐藏
{{submitted?"":"投诉或举报"}}
请选择违规类型:
{{reason.description}}
支持的图片格式:jpg, jpeg, png
插入公式
分享回复:{{shareId}}
加载中...
评论控制
加载中...
文号:{{pid}}
加载中...
详情
详情
推送到专栏从专栏移除
设为匿名取消匿名
查看作者
回复
只看作者
加入收藏取消收藏
加入关注取消关注
折叠回复
置顶取消置顶
评学术分
鼓励
设为精选取消精选
建议修改
编辑
通过审核
评论控制
退修或删除
历史版本
违规记录
投诉或举报
加入黑名单移除黑名单
查看IP
{{format('YYYY/MM/DD HH:mm:ss', toc)}}
下载资料
{{fileName}}
大小:{{size}}
下载当前附件将花费 {{costMessage}}
你当前剩余 {{holdMessage}}
{{fileName}}
大小:{{size}}
当前附件免费。
你已购买过此附件,下载当前附件不需要花费积分。
加载中...
{{errorInfo}}
附件已丢失
当前账号的附件下载数量限制如下:
时段 个数
{{f.startingTime}}点 - {{f.endTime}}点 {{f.fileCount}}