紫罗兰酮的合成

作者：是她_小鸟游六花 沃尔玛购物袋

1 假性紫罗兰酮的合成

流程

使用柠檬醛和丙酮进行交叉羟醛缩合反应。

机理：

丙酮上的a氢受羰基影响显一定酸性，在碱的作用下离去形成碳负离子（与烯醇负离子互变），其有较强的亲核性。接着碳负离子进攻柠檬醛醛基上的缺电子的碳，醛基上的氧质子化形成B羟基醛。一分子B羟基醛在加热条件下脱去一分子水得到产物。

材料清单: 国药AR无水丙酮,柠檬醛95%顺反混合物，AR氢氧化钠，AR甲苯，85%磷酸，无水硫酸镁，盐酸，碳酸氢钠，氯化钠，蒸馏水

搅拌器，加热器，玻璃棒，温度计，全玻蒸馏设备一套，恒压漏斗，球形冷凝管，药勺，小烧杯多个，大烧杯多个。

丙酮易燃、浓磷酸强腐蚀、甲苯挥发性有毒；低温滴加控温规范；废液酸碱中和分类处理、废弃深色树脂废渣处置方式。(*)

柠檬醛是一种有柠檬香味，无色至淡黄色的，油状液体，常驻添加剂及调香剂。

紫罗兰酮是一种有紫罗兰味儿，玫瑰味儿的无色至淡黄色油状液体。

在500mL三颈烧瓶中，加入108ml毫升无水丙酮,25ml柠檬醛，升温至40-45度。

丙酮:

柠檬醛:

后使用恒压漏斗滴加8.9ml 10%氢氧化钠溶液,每秒1~2滴,15~20分钟滴完

开始反应，控制温度在55℃以下，溶液由无色到淡黄色变成橙色

逐步变黄:

橙色:

随后升温至55~60度，保温2小时，并且需要开启搅拌。

停止加热，冷却至室温。

反应结束后配置2.9mol/L的稀盐酸(10%)，并向烧瓶中滴加至溶液显中性。

配置稀盐酸:

分液，水洗一次，饱和食盐水洗一次。下图为饱和食盐水。

去水相:

(搅拌子忘记去掉了...)

之后使用无水硫酸镁干燥，并进行常压蒸馏回收丙酮。

无水硫酸镁:

回收丙酮:

受实验条件限制，我并没有进行减压蒸馏提纯假性紫罗兰酮。

2 合成a紫罗兰酮

流程：

机理：

叔碳正离子较伯碳正离子稳定，故主要按图中所示机理进行反应。但是如图所示，每一个假性紫罗兰酮分子中含两个叔碳原子，另一个叔碳也有机会形成碳正离子并导致副反应。B站上做成功的实验

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使用50mL(大约三倍体积。)甲苯溶解产物，冷却至5~10℃，加入85%磷酸5mL，每秒1~2滴，温度不超过20度，滴完后反应1.5~2小时。颜色逐渐变深。

底部产生黑色沉淀。(*后查似树脂化沉淀)

随后加入冰水淬灭。分出甲苯层(包含产物)

一共分出三层，甲苯，乳化，水相

乳化不多的话可以直接弃取。

试管里面已经处理过一次了，不是正常比例。乳化层处理方法可以增加食盐水或者是增加甲苯。

全部取甲苯层，后使用水。碳酸氢钠5%容液，饱和食盐水，各洗涤一次。

然后加入5g无水硫酸镁干燥，搅拌后静置10~15分钟抽滤。

产物图：

(含有甲苯的低纯度紫罗兰酮)

沃尔玛购物袋负责编写初稿,查找文献,提供部分器材。

本人负责终稿,实验操作,材料准备,查找文献,拍摄