燃料电池系列之二——通气式燃料电池的搭建
火星居士2014/02/23化学 IP:山东
一、绪论
  继上次成功进行再生式燃料电池实验成功后,笔者开始了通气式燃料电池的搭建。本文重点将介绍通气式燃料电池的具体搭建方法,燃料电池本体的原理盒燃料电池本身的制作详见本系列的第一篇文章。
163732bjzw99qqysj4gg59.jpg
先前合练时搭建的通气式燃料电池,氢气端装载的是水。

二、气体发生器的制作
  整套燃料电池的气体发生器使用的是初中经典的气体气体发生器,由锥形瓶,分液漏斗和导管构成。这种气体发生器简单可靠,成本低,因此选用。
三、制气原理
  制氧气笔者选用的是经典的过氧化氢催化产生氧气。笔者使用的是普通的30%双氧水,使用二氧化锰作为催化剂。反应方程式如下:
2 H2O2  =  2H2O+ O2 ↑
  在使用时,将30ml30%的双氧水稀释至150ml。事实证明,这个配比比较合适,能够长时间以适中的速度供应氧气。
082934m464nioi4kp9dlo6.jpg
制取氧气的药品
082831po2kd2vk8ddudbtz.jpg
氧气气体发生器

至于氢气,笔者考虑了很长时间,由于买不起昂贵的碱金属氢化物,因此前后想出了三个方案。

一方案:锌和稀硫酸反应制氢气,方程式:Zn+H2SO4=H2↑+ZnSO4
二方案:金属锂和稀氢氧化锂溶液反应,方程式:
2Li+2H2O=2LiOH+H2↑
三方案:金属镁和醋酸溶液反应,方程式:
Mg+2HAc→Mg(Ac)2+H2↑
  以上三种方案中,一方案首先被排除。因为笔者所在的地区化学品管制非常严格,买到管制的硫酸几乎不可能。而电解法制硫酸又无法在短期内制出大量的浓硫酸。再加上笔者家里没有金属锌,因此没有采用。
  二方案中,金属锂实际上是和溶液中的氢离子反应生成氢气,因此使用氢氧化锂溶液反应可以通过降低溶液中氢离子的浓度的方式来降低反应速率。这个方案的好处是不使用任何管制化学品,无奈金属锂实在太贵(笔者从冥灵打听到的价格是100克160元),超出了笔者的承受能力,因此没有采用。
  而三方案的最大优势是可以较长时间保持恒定的反应速率。由于醋酸是弱电解质,电离时生成的氢离子和金属镁反应。而反应不断消耗氢离子,使得醋酸的电力平衡向右移动,不断再电离出氢离子。通过这样的方法,使得氢气生成速率能够长时间稳定。经过实际测量,30ml冰醋酸稀释至150ml后进行反应,能够匀速率放气15-20分钟。
082929f833zy2umb6787ug.jpg
以上是笔者自己根据自身实际情况作出的选择。诸位同仁在自己搭建的过程中可以根据自己的情况进行调整,如碱金属氢化物,活泼碱土金属制氢等。
082844izrzmjaj89a7u88r.jpg

四、实际搭建与实验
  首先,依然是加入氢氧化钾溶液。从再生模式第三次放电实验之后,笔者就开始尝试循环使用氢氧化钾溶液以较少浪费。
  然后装载气体发生器的药品,接上电极,而后就可以开始实验了。
082836wqzq8wtrfti80osq.jpg

待发的燃料电池
  反应过程中,需要氢气和氧气同时放气,因此需要眼疾手快,单人操作很容易手忙脚乱,建议在实验时两人一起实验。
082849wbbq8sj43d3eptjb.jpg
实验过程中的燃料电池,注意气体发生器中的水蒸气
  实验过程中,笔者用万用表测量了电动势和短路电流。令笔者惊讶的是,电流和电动势远没有再生模式下大。不过,已经大到能够确认是电池发出的电了。
082840r1077d2cv2xjdcxx.jpg
峰值电动势(单位:毫伏)
082841vxtcuuu8xgn7vcgy.jpg

峰值短路电流(单位:毫安)
  实验结束后,打扫实验场地。有一个值得注意的细节是,除了气体发生器是滚烫的之外,电池本体也是烫的,这也证明了氢气和氧气在电池内反应并放出了大量热量。
  关于这次电动势和电流太小的原因,笔者做了如下总结:
1. 没有做到氢气氧气通气完全同步,电池进气断断续续,难以产生恒定电流。
2. 电极石墨棒还是太致密,难以获得高效率。
本次一共进行了两次放电实验,获得了相近的电动势和短路电流。虽然电动势和电流数据不尽人意,但是至少证明了自己制作通气式燃料电池是可能的。本轮实验结束后,燃料电池将开始大修,大修后笔者将在下篇文章中在再生模式下对燃料电池进行定量实验,敬请期待。
+1000  科创币    虎哥    2014/02/23 电流可以无视,而电动势的理论值是多少,实际值为何与理论值有区别,可以进行分析。
来自:数理化 / 化学
46
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~~空空如也
王者归来abs
10年2个月前 IP:未同步
671856
硫酸可以使用电池原液的
另外锌比镁便宜多了。。
淘宝锌锭13块一斤(分拆)15块一公斤(整版)
淘宝镁锭不可信= = 于是搜阿里巴巴发现镁锭19 一公斤不分拆
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
671858
王者归来abs 发表于 2014-2-23 09:00
硫酸可以使用电池原液的
另外锌比镁便宜多了。。
淘宝锌锭13块一斤(分拆)15块一公斤(整版)


主要是我们家没有铅酸蓄电池,而且家里刚好有大量的镁。
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王者归来abs
10年2个月前 IP:未同步
671859
火星居士 发表于 2014-2-23 09:04
主要是我们家没有铅酸蓄电池,而且家里刚好有大量的镁。


买电池原液= =
修电池的地方都有
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qwe
10年2个月前 IP:未同步
671874
火星居士 发表于 2014-2-23 09:04
主要是我们家没有铅酸蓄电池,而且家里刚好有大量的镁。


钾/钠oH+铝
氢气球小贩常用制法
铝ms可以问问卖铝合金的店切下的废渣
+20
科创币
trample
2014-02-28
感谢分享
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20!Dopaminor
10年2个月前 IP:未同步
671876
为什么非要Zn搭配硫酸...    不是启普发生器差评差评差评!!!!
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
671878
本帖最后由 火星居士 于 2014-2-23 10:55 编辑

20!不曾存在 发表于 2014-2-23 10:48
为什么非要Zn搭配硫酸...    不是启普发生器差评差评差评!!!!


为什么非要用启普发生器呢?况且我手头上的设备和资金也很有限。
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
671879
qwe 发表于 2014-2-23 10:47
钾/钠oH+铝
氢气球小贩常用制法
铝ms可以问问卖铝合金的店切下的废渣


这个方法我们考虑过,但是我家附近没有铝合金店。家里唯一的一点铝箔都用作导电材料了。之所以这么选主要是考虑到家里有很多镁,再加上同学家的醋酸。
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
671880
王者归来abs 发表于 2014-2-23 09:14
买电池原液= =
修电池的地方都有


我一开始还以为是从蓄电池里拆呢![s:9]
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20!Dopaminor
10年2个月前 IP:未同步
671881
火星居士 发表于 2014-2-23 10:51
那请您出钱买一台好了。


难道练习册上做题的时候不是大量见到简易启普发生器么   随便敲烂一个试管就能做了
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
671883
20!不曾存在 发表于 2014-2-23 10:55
难道练习册上做题的时候不是大量见到简易启普发生器么   随便敲烂一个试管就能做了


我们这里不讲启普发生器了,就是连我们这里参加化学实验大赛的人也很少知道了。
p.s,我们家里现在只有一只能用的小试管。
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qwe
10年2个月前 IP:未同步
671894
火星居士 发表于 2014-2-23 10:57
我们这里不讲启普发生器了,就是连我们这里参加化学实验大赛的人也很少知道了。
p.s,我们家里现在只有 ...


其实镁比铝贵多了,不过你要是真的mg很多当我没说
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13721225643
10年2个月前 IP:未同步
671954
我觉得电极过小也是个问题,建议使用石墨片。而且,在原理中,两个电极没必要离那么远……
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
671964
qwe 发表于 2014-2-23 13:01
其实镁比铝贵多了,不过你要是真的mg很多当我没说


是啊,但是我的实际情况是:家里有很多库存镁条(盐水动力小车用的),在我们这里买氢氧化钠也管制。氢氧化钾舍不得用。
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
671965
13721225643 发表于 2014-2-23 18:55
我觉得电极过小也是个问题,建议使用石墨片。而且,在原理中,两个电极没必要离那么远……


这个平台的改进余地已经十分有限了。如果要改进只能推倒了重来。
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虎哥
10年2个月前 IP:未同步
672030
一钢瓶(约6立方米)氢气大概60块钱,是最便宜的方式。如果电池能耐受气体杂质,可以使用管道天然气。现在几乎所有实验室都用钢瓶了,因此发生器被淘汰了。建议多看文献,电极效率太抱歉了。
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绘梦工坊
10年2个月前 IP:未同步
672054
虎哥 发表于 2014-2-23 22:20
一钢瓶(约6立方米)氢气大概60块钱,是最便宜的方式。如果电池能耐受气体杂质,可以使用管道天然气。现在 ...


用不完能退么?氢气好危险感觉
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极度深寒
10年2个月前 IP:未同步
672073
火星居士 发表于 2014-2-23 10:54
这个方法我们考虑过,但是我家附近没有铝合金店。家里唯一的一点铝箔都用作导电材料了。之所以这么选主要 ...


铝用易拉罐的就行了。。。剪小砂纸磨下表层。。和氢氧化钠水溶液反应,以前一直这么制氢气的。。
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qwe
10年2个月前 IP:未同步
672118
火星居士 发表于 2014-2-23 19:27
是啊,但是我的实际情况是:家里有很多库存镁条(盐水动力小车用的),在我们这里买氢氧化钠也管制。氢 ...


钾不管纳管,奇葩
设计成蓄电池那样的,外壳用水槽,里面石墨板
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qwe
10年2个月前 IP:未同步
672119
火星居士 发表于 2014-2-23 19:27
是啊,但是我的实际情况是:家里有很多库存镁条(盐水动力小车用的),在我们这里买氢氧化钠也管制。氢 ...


钾不管纳管,奇葩
设计成蓄电池那样的,外壳用水槽,里面石墨板
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博丽灵梦
10年2个月前 IP:未同步
672124
火星居士 发表于 2014-2-23 10:54
这个方法我们考虑过,但是我家附近没有铝合金店。家里唯一的一点铝箔都用作导电材料了。之所以这么选主要 ...


有很多镁。。。。。。
打壕!!![s:12]
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博丽灵梦
10年2个月前 IP:未同步
672126
qwe 发表于 2014-2-24 13:44
钾不管纳管,奇葩
设计成蓄电池那样的,外壳用水槽,里面石墨板


因为NaOH便宜。。。KOH有人不舍得买[s:12]
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博丽灵梦
10年2个月前 IP:未同步
672136
本帖最后由 718281828kc 于 2014-2-24 16:05 编辑

不扯淡了。。。
供氢的方法有很多,比如虎哥的RMB气罐法[s:12]和化学制取法。
对于这种并不需要应用于发电的小规模实验,花钱买个罐实在是一种土豪的经典表现。。。而且正规的氢化反应是要把罐放在单独的氢化室里,在墙壁上引出氢气管,还要接防回火装置防止意外。
H2的生猛程度,一般人体会不到。。。体会到的一般已经不是活人,至少重度残疾/烧伤。
如果选用化学制备法。。。
产生H2的反应,绝大多数情况是氧化还原反应(别给我说金属氢分解。。。)。则大概有一下几种类型:
1.活泼金属置换H+,只要在H之前的金属就可以,在部分特殊情况下,H之后也行(2Ag+2HI=2AgI+H2↑)。另外说一下,铝和强碱反应生成氢气,其实本质上就是铝和水中微量氢离子反应,生成铝酸Al(OH)3和氢气,铝酸再被碱中和生成四羟基合铝(Ⅲ)酸根Al(OH)4-(别说是偏铝酸根,高中化学都是骗人的,偏铝酸根只能在固相中存在)
2.氢负离子和氢离子反应,适用于各种金属氢化物和酸or水(有时还会是醇)的反应,最常用的还是氢化钙CaH2水解法;
3.水煤气变换(WGS),即C/CO与水蒸气在~1000K下反应,生成氢气。此为工业标准方法(气罐里的氢气就是这么来的,话说还是化学方法),一般人没条件。。。
4.烷烃裂解。。。理由同上;
5.电解法。。。还是别用,要不然再用燃料电池发电,就形成一个从水到水的死循环。。。[s:12]
6.野外工作者临时制备氢气还会用一种略奇葩的方法:高硅含量的硅铁粉(其实有效成分就是硅)和干燥的Ca(OH)2-NaOH混合,点火焖烧,场面壮观:Si+2NaOH+Ca(OH)2=Na2SiO3+CaO+H2↑。这可以算是非金属置换法。
接下来优选方法和试剂:
1.不再解释,以上的3、4、5自动淘汰,除非你在化工厂;
2.1、2、6法综合考虑热力学和反应动力学问题,1、2法尽量选择最活泼的金属及所对应的阳离子,而且所对应的氢氧化物要有一定的溶解度。但为了控制反应速率,溶解度不可过大或过小。6法已经经历无数检验,证明可行,尤其适用于缺水和尽量便携的野外情况,不再讨论;
3.最后考虑经济性。1法中,对应氢气的质量密度最大的是金属Al。而且Al的价格相当低,但是有时会有动力学问题,建议使用浓盐酸而不是硫酸(氯离子可破坏铝表面的氧化膜)。第二大的就是Mg,一般无动力学阻碍,但是价格较高。再次的其它碱金属和碱土金属价格偏高,且反应性过高,难以控制。常用的锌质量密度较低,但为最常用的实验室方法。不过注意:应至少使用AR级Zn,否则其中混杂的As将会生成剧毒的AsH3,毒性不亚于光气!2法中金属氢化物的氢气质量密度略低于所对应的金属,但是可以节约至少一半的酸,甚至可以不用酸,氢气也较置换法的纯。综合成本和氢气质量密度考虑,氢化钙CaH2是最优选择,不需要酸,只用水或乙醇即可。此法亦为野外工作常用方法,绝对可靠。
+1000
科创币
trample
2014-02-28
高质量发帖
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
672157
718281828kc 发表于 2014-2-24 14:36
因为NaOH便宜。。。KOH有人不舍得买


其实氢氧化钾是两年之前买的,我们这里氢氧化钠的管制是从陆丰禁毒之后才有的。
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
672276
qwe 发表于 2014-2-24 13:44
钾不管纳管,奇葩
设计成蓄电池那样的,外壳用水槽,里面石墨板


我现在正在考虑改进方案,使用亚克力盒子和石墨板隔板结构,但是暂时没有经费。
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
672277
718281828kc 发表于 2014-2-24 15:39
不扯淡了。。。
供氢的方法有很多,比如虎哥的RMB气罐法和化学制取法。
对于这种并不需要应用于发电 ...


我准备过两天技术演示的时候就用电解法,安全方便且体积小。
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
672886
718281828kc 发表于 2014-2-24 14:34
有很多镁。。。。。。
打壕!!!


不敢当!
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iamusb
10年2个月前 IP:未同步
673191
希望有更多的人研究,这样不久的将来,中国的燃料电池也可以商品化了
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火星居士作者
10年2个月前 IP:未同步
673268
iamusb 发表于 2014-3-1 21:40
希望有更多的人研究,这样不久的将来,中国的燃料电池也可以商品化了


主要是质子交换膜现在刚刚实现国产化,再加上现在燃料电池的大规模应用领域十分有限。
咱们国家既没有燃料电池aip潜艇,也没有燃料电池驱动的航天器,燃料电池汽车近几年也不太可能大规模使用。
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wzg111999
9年4个月前 IP:浙江
739354
楼主需要质子交换膜的时候可以找我
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wzg111999
9年4个月前 IP:浙江
739355
不用隔膜还是比较危险的,铂的催化能力很强。
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wzg111999
9年4个月前 修改于 9年4个月前 IP:浙江
739356
没有隔膜
阴阳极没分开
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huojunan2
9年4个月前 IP:北京
739359
引用 虎哥:
一钢瓶(约6立方米)氢气大概60块钱,是最便宜的方式。如果电池能耐受气体杂质,可以使用管道天然气。现在几乎所有实验室都用钢瓶了,因此发生器被淘汰了。建议多看文献,电极效率太抱歉了。
吃管道天然气的SOFC或者MCFC, 用氢气的是PEMFC,这个要PEM的,杜邦的Nafion死贵死贵的,但是效果好,所以要玩的话我还是推荐DMFC(直接甲醇燃料电池) 甲醇水溶液加空气构成基本的燃料,难点是MEA
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huojunan2
9年4个月前 IP:北京
739360
引用 wzg111999:
楼主需要质子交换膜的时候可以找我
PFSA?杜邦的还是东岳?  总不会是PBI吧?
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huojunan2
9年4个月前 IP:北京
739361
引用 火星居士:
主要是质子交换膜现在刚刚实现国产化,再加上现在燃料电池的大规模应用领域十分有限。
咱们国家既没有燃料电池aip潜艇,也没有燃料电池驱动的航天器,燃料电池汽车近几年也不太可能大规模使用。
寿命啥的就不说了,nafion的三分之一啥的,说多了都是泪,
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wzg111999
9年4个月前 IP:浙江
739362
一平方厘米大概3元到5元左右
nafion膜
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wzg111999
9年4个月前 修改于 9年4个月前 IP:浙江
739363
东岳的膜还凑合
东岳的膜还凑合
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wzg111999
9年4个月前 IP:浙江
739364
引用 huojunan2:
寿命啥的就不说了,nafion的三分之一啥的,说多了都是泪,
听说是人家的核心专利过期了,咱们才做出来的
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huojunan2
9年4个月前 IP:北京
739366
引用 wzg111999:
听说是人家的核心专利过期了,咱们才做出来的
哦!!啥时候过期的??
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拔刀斋
9年4个月前 IP:广东
739367
引用 火星居士:
主要是质子交换膜现在刚刚实现国产化,再加上现在燃料电池的大规模应用领域十分有限。
咱们国家既没有燃料电池aip潜艇,也没有燃料电池驱动的航天器,燃料电池汽车近几年也不太可能大规模使用。
丰田前几天刚刚开放燃料电池汽车专利做推广活动,5公斤氢气跑600公里比特斯拉牛多了。
引用
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拔刀斋
9年4个月前 IP:广东
739368
引用 huojunan2:
吃管道天然气的SOFC或者MCFC, 用氢气的是PEMFC,这个要PEM的,杜邦的Nafion死贵死贵的,但是效果好,所以要玩的话我还是推荐DMFC(直接甲醇燃料电池) 甲醇水溶液加空气构成基本的燃料,难点是MEA
加过氧化氢会不会更好点?
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wzg111999
9年4个月前 IP:浙江
739369
杜邦的膜也买了几十年了,专利过期也正常,
什么时候过期的不清楚。
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huojunan2
9年4个月前 IP:北京
739370
引用 wzg111999:
什么时候过期的不清楚。
你是卖这个的?
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wzg111999
9年4个月前 IP:浙江
739371
引用 拔刀斋:
丰田前几天刚刚开放燃料电池汽车专利做推广活动,5公斤氢气跑600公里比特斯拉牛多了。
之前我还以为丰田不会卖给我们中国人这个燃料电池车,想不到鬼子的气度还挺大
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wzg111999
9年4个月前 IP:浙江
739372
引用 huojunan2:
你是卖这个的?
帮你问问,不是卖这个的。
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火星居士作者
9年2个月前 IP:山东
748250
引用 wzg111999:
之前我还以为丰田不会卖给我们中国人这个燃料电池车,想不到鬼子的气度还挺大
国内上汽也在搞,已经在荣威950上开发出样品车了,
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