注意！！！本文仅为学术探讨，只提出一种理论合成思路，并不涉及实践过程！！！切勿私自尝试！！！

本文提及多种剧毒叠氮化合物，再重申一遍，本文仅限讨论，读者切勿私自尝试！！！作者概不负责！

现今合成叠氮化钠常采用NaNH2（氨基钠）法与N2H4（肼）法

其中NaNH2法反应如下：NaNH2+N2O=NaN3+H2O ①

N2H4法反应如下：N2H4+R-ONO+NaOH—>NaN3+R-OH+2H2O ②

其中，于药品层面来说反应①涉及使用N2O，我国的禁毒力度有多大相信各位都是清楚的，同时，反应①需要用到的NaNH2储存条件十分严格，化学爱好者们不一定有足够的能力长期储存NaNH2；于反应条件层面来说，反应①需要210～220摄氏度的反应条件，反应过程操作难度大、反应容易失控、容易发生爆炸事故。

对于反应②，过程中涉及使用N2H4这一剧毒易挥发化合物，且N2H4作为管制品难以获得，价格也较为昂贵。此法使用到的亚硝酸酯类基本为爱好者自制，常因混有NO、NO2等降低产率；同时此法副反应较多，本身产率就比较低，不怎么经济。

有少部分爱好者开发出了CHZ(碳酰肼)法

CHZ结构如下所示（图片来源百度百科）：

其羰基碳上连接有两个肼基（NH-NH2）经重氮化后会产生叠氮基，这里引用百度百科对于碳酰肼的一句描述：在有亚硝酸存在时，碳酰肼会转变成高爆炸性化合物——羰基叠氮化物CO(N3)2

以下为CHZ法的概述：碳酰肼的硫酸盐为微溶物，部分爱好者将碳酰肼与硫酸混合制得其硫酸盐微溶物沉淀，随后向碳酰肼硫酸盐（CO(NHNH2)2•H2SO4）中加入NaNO2溶液以制得CO(N3)2；待此反应结束后再向体系中加入NaOH溶液以水解CO(N3)2制得NaN3。

反应式：

CO(NHNH2)2+H2SO4+2NaNO2——>Na2SO4+CO(N3)2+4H2O ❶

CO(N3)2+2NaOH——>2NaN3+Na2CO3+H2O ❷

接下来我将阐明为何不选用此方法：

有文献指出羰基二叠氮被认定为“极易爆炸”⑴，且具有高挥发性，在受撞击与强光照射时极易爆炸⑵。故此法十分危险，普通爱好者通过CHZ法制备NaN3时必须向含有较高浓度CO(N3)2的溶液中加入NaOH，此过程中将不可避免接触大量CO(N3)2气体，且CO(N3)2感度极高，搅拌、晃动溶液都极易发生爆炸事故；CO(N3)2的高挥发性也注定此反应产率会很低，更重要的是CO(N3)2作为有机叠氮化合物应表现出急性毒性且毒性较强（剧毒），由于缺乏其毒理学数据，故爱好者应避免使用此法。

笔者通过类似思路构思出了一种全新的生产NaN3的方法

⒈由脲与硝酸作用产生微溶性的硝酸脲

CO(NH2)2+HNO3——>CO(NH2)2•HNO3

⒉由硝酸脲与浓硫酸脱水作用得硝基脲

CO(NH2)2•HNO3+H2SO4(浓)—低温—>NH2CONHNO2+H2O+H2SO4

⒊使用光亮铁片作电极，将硝基脲溶解于含氯化铵与盐酸的溶液中通电电解（文献）

NH2CONHNO2+H2SO4+3H2O——>NH2CONHNH2•H2SO4+3/2O2

⒋硫酸氨基脲与亚硝酸钠反应得叠氮甲酰胺

NH2CONHNH2•H2SO4+NaNO2——>NH2CON3+NaHSO4+2H2O

⒌用氢氧化钠水解叠氮甲酰胺得叠氮化钠

NH2CON3+3NaOH——>NaN3+Na2CO3+NH3+H2O

注：第三步所使用文献将贴在下方

原本作者是想引用一篇1901年的老文献的，但是由于时间间隔太久找不出来了，所以引用的是1925年的另一篇文献⑶。该文献同样使用了电解法制备硫酸氨基脲。

当然，硫酸氨基脲与盐酸氨基脲可通过直接购买获得。

另有文献⑷提到叠氮甲酰胺热稳定性与安全性优异，其熔点为96摄氏度，分解温度为133摄氏度，摩擦感度(FS)>360N，撞击感度(IS)=20J，爆速为7201m/s，且分子间存在强氢键。

叠氮甲酰胺分子中有一个-NH2强给电子基与分子间强氢键，但羰基二叠氮分子中中心碳原子上全是吸电子基进而导致C-N3键较弱，容易断裂。文献⑴ 也提到羰基二叠氮室温下有一定动力学稳定性但极易分解。

故此法所产生的NH2CON3较CHZ法产生的CO(N3)2性质更稳定，此工艺更安全。

关于合成Pb(N3)2

作者认为在使用此法得到亚硝酸钠后可直接将体系溶液中加入过量硝酸钙后过滤这样可除去溶液中大部分在水解步骤过量加入的氢氧根

将滤液缓慢滴入预先处理好的硝酸铅溶液中

为避免β-Pb(N3)2的产生所需要的具体步骤较繁琐作者不赘述。

若使用盐酸氨基脲，则反应完的体系中会残留大量Cl-，此时可在去除掉氢氧根后直接将滤液滴入预先处理好的硝酸铅溶液中，最终会产生Pb(N3)2与PbCl2的混合沉淀，将沉淀倾入高浓度氯化铵溶液后PbCl2将溶解，过滤即得Pb(N3)2

不可向反应完毕后的体系中加入酸以得到纯叠氮酸后通入碱液制得叠氮酸盐！纯叠氮酸受热与撞击极易爆炸！！且剧毒！

作者声明：本文仅限理论探讨，若有不对欢迎指正，求轻点喷。。

文末提及的叠氮化铅制造方法中叠氮化钠溶液与硝酸铅溶液都应经过特殊处理，否则会产生高感度易自爆的β-叠氮化铅。

参考文献

1. Zeng X, Gerken M, Beckers H, et al. Synthesis and Characterization of Carbonyl Diazide, OC(N₃)₂[J]. Inorganic Chemistry, 2010, 49(20): 9694-9699.

2. Häring A P, Kirsch S F. Synthesis and Chemistry of Organic Geminal Di- and Triazides[J]. Molecules, 2015, 20(11): 20042-20062.

3. Bircher L J, Ingersoll A W, Armendt B F, et al. The Electrolytic Preparation of Semicarbazine Sulfate[J]. Journal of the American Chemical Society, 1925, 47(2): 391-394.

4. Harter A G, Klapötke T M, Stierstorfer J, et al. Synthesis, Characterization and Energetic Performance of Oxalyl Diazide, Carbamoyl Azide, and N,N’-Bis(azidocarbonyl)hydrazine[J]. ChemPlusChem, 2021, 86(6): 870-874.

补（所有补充均为理论探讨，切勿轻易实践）：

1.经用户cl10与用户桃夭的提醒，本文所阐述制备方法若不经特殊处理只能得到含有杂质离子的NaN3溶液，故本文所讨论的制备方法更配用于以NaN3溶液进行其他单体合成。（如制备氮铅

2.经用户桃夭的补充，CHZ法似乎可以通过在过量氢氧化钙悬浊液中进行以提高安全性与简便性。

3.用户cl10补充了boc-肼法，感兴趣的读者可以自己研究一下。