【警示】亚铁氰化钾禁止加酸:真的会冒出某气体
2SC19702020/03/01化学 IP:内蒙古
关键词
亚铁氰化钾

昨日试图以硫化钠还原铁氰化钾制取亚铁氰化钾(疫情原因Reagent店不开门,家中铁氰化钾大量富余),硫化钠加入后先产生沉淀,不料搅拌片刻后沉淀大部分溶解形成橙黄色溶液,分析是由于Sx 2-造成的。

于是把体系转移到抽滤瓶中,支管连抽滤泵,抽出气体通入碱性84。先开启抽滤泵,向抽滤瓶加酸(电瓶水)后立即塞上顶塞,数分钟内观察到吸收液浑浊。

因担心反应不完全又加入酸少许,不料抽滤瓶内出现蓝色,推测是亚铁氰根分解出Fe2+和剩下的亚铁氰化钾反应成普鲁士蓝——这意味着产生了HCN。好在一直通着碱性84没有造成更多危害。

因生成的硫悬浮于体系中呈胶体状无法过滤,溶液已经喂马桶


理论计算如下:

Fe(CN)6 4- K稳=10^35

HCN Ka=6.2*10^-10


Fe(CN)6 4-(aq)+ 6H+(aq) =(可逆)=Fe2+(aq) +6HCN(g)

k=1/(K稳*Ka)=1.76*10^13>>10^5

进行的非常彻底

DeltaG=-RTLn(K),

T=298K时,DeltaG=-75.56kj/mol

T=373K时(因K很大,忽略K的变化),DeltaG=-94.58kj/mol

25度和100度下自发趋势大


结论:

  1. CN-配合物(尤其是黄血盐)加过量酸时,真的会产生HCN

  2. 操作CN-配合物时,务必备有碱性84吸收尾气,并注意通风

  3. 此反应稍加改进也许能够用于制备某气体,进而制备某化钾,某化钠



另外一个实验:

2.26我计划用H2SO4/KNO3与铁氰化钾反应制取硝普钠,在45-60度水浴下把17gKNO3和7.6g铁氰化钾溶于50ml水,每次加入2ml70%S酸。反应于250ml锥形瓶内进行,用碱性84处理尾气。

实验中溶液很快变黑,看不出具体颜色(课件记载此时体系内主要是一硝基五氰络铁III酸),按照课件说明保温30min时,家人反映闻到一股苦味和酸味的混合气体(而我自己没有闻到任何气味且锥形瓶引出的导管口能够冒出气泡,说明气密性良好),开窗通风;锥形瓶导管内看到红棕色液体,但未见NO2的颜色。

然后本人作死打开瓶塞吸了一口气体(此情节禁止模仿),味道有浓烈的苦味(没吃过苦杏仁,不知道是不是HCN的苦杏仁味)和弱一些的酸味,直冲大脑,同时产生恶心感;趴到窗外吸空气5min后症状基本消失。

鉴于担心HCN泄露引发安全问题,停止水浴加热,准备第二天加入Na2CO3继续制取产物。但不料此物遇光分解,得到无法过滤的极细普鲁士蓝一堆;此时体系仍有昨日闻到的气味,但已经减淡许多。

用氯化铁、硫酸亚铁配成溶液浸泡滤纸条后伸入锥形瓶,未见明显现象,结合我还能来水贴的客观事实,说明产生的气体应该不是HCN。

该气体可能是什么?欢迎探讨


注:

1.如果模仿此二个实验,请注意安全,对于产生的任何后果,本人及回帖者不负任何责任。

2.该贴禁止任何形式转载。

[修改于 4年5个月前 - 2020/03/01 15:59:48]

来自:数理化 / 化学
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~~空空如也
UICalc
4年5个月前 修改于 4年5个月前 IP:浙江
873586

平和的语气可能更容易让人接受意见。最好不要让用户以为到科创报告事故是一件很痛苦、很没面子的事。

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4年5个月前 修改于 4年5个月前 IP:海南
873533

明知道可能的HCN还打开吸一口?不死就接着造,万一浓度真的到了呢,一下子就凉了,没得救的。你可以说你讨厌繁琐的实验室规定,但是明显会致命的操作非要去做就看不懂了。关键是吸一口等得到什么,你必须思考这个问题,以免以后还是继续犯二。首先,HCN毒性已经明了,不需要你以身试毒;其二,证明HCN的存在不需要吸入,或者说不能吸入。闻出杏仁味也不见得一定就是HCN,哪怕你暴毙了也不一定。就算证明了又如何,你已经挂了。

你应该好好研究自己当时的心理,在作出下一次神仙操作之前。

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m24h
4年5个月前 IP:上海
873739
引用2SC1970发表于14楼的内容
确实,(CN)2-O2焰可以达到4200摄氏度高温

嗯 没有氢

不产生水的火焰温度肯定高

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UICalc
4年5个月前 IP:浙江
873451

带氰的要前面排风机,左手高锰酸钾氢氧化钠,右手硫代硫酸钠。。

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科创币
虎哥
2020-08-09
没用的,不可能自救,参考后面我的回帖。
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1阳4
4年5个月前 IP:黑龙江
873452
引用UICalc发表于1楼的内容
带氰的要前面排风机,左手高锰酸钾氢氧化钠,右手硫代硫酸钠。。

手里再握着亚硝酸钠注射液

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2SC1970作者
4年5个月前 IP:内蒙古
873453
引用UICalc发表于1楼的内容
带氰的要前面排风机,左手高锰酸钾氢氧化钠,右手硫代硫酸钠。。

就是因为看这俩玩意稳定常数巨大才没多加在意,幸亏留了一手搭了个尾气处理

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m24h
4年5个月前 IP:上海
873485

再准备。。。亚硝酸异戊酯


。。。很上头 sticker 666

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虎哥
4年5个月前 修改于 4年5个月前 IP:四川
873486

CN-配合物本身的毒性一般为中等或低毒,远远小于NaCN,让一些人放松了警惕。我记得不久前还有人宣扬这些东西很安全,被扣了分,然后抬杠。其实在强酸性条件下,还是可能冒出(CN)2

含CN-实验的最重要安全措施是隔离和通风。防毒面具是必要的,但是非职业人士并不容易严格按规范使用(特别是考虑到氰滤毒罐比较贵),单一防护并不可靠。

CN-来得快,吸入气体就几秒钟,如果真到了那浓度,没有自救的可能,不要想着自己还能把源给灭了或者给自己解毒。一般的实验室没有充足的安全措施都不敢做含CN-实验,家庭实验应完全禁绝。

但是自己冲洗照片用到黄血盐赤血盐例外,因为配方和反应是特定的,不会像化学玩家这样忽然想起啥了就搞一搞。

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4年5个月前 修改于 4年5个月前 IP:海南
873533

明知道可能的HCN还打开吸一口?不死就接着造,万一浓度真的到了呢,一下子就凉了,没得救的。你可以说你讨厌繁琐的实验室规定,但是明显会致命的操作非要去做就看不懂了。关键是吸一口等得到什么,你必须思考这个问题,以免以后还是继续犯二。首先,HCN毒性已经明了,不需要你以身试毒;其二,证明HCN的存在不需要吸入,或者说不能吸入。闻出杏仁味也不见得一定就是HCN,哪怕你暴毙了也不一定。就算证明了又如何,你已经挂了。

你应该好好研究自己当时的心理,在作出下一次神仙操作之前。

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2SC1970作者
4年5个月前 IP:江苏
873579
引用0x00000000发表于6楼的内容
明知道可能的HCN还打开吸一口?不死就接着造,万一浓度真的到了呢,一下子就凉了,没得救的。你可以说你...

当时一直没闻到家人反映的气味,求解心切,犯下此弱智行为。

我已深刻认识到错误。感谢提醒!

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UICalc
4年5个月前 修改于 4年5个月前 IP:浙江
873586

平和的语气可能更容易让人接受意见。最好不要让用户以为到科创报告事故是一件很痛苦、很没面子的事。

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helium
4年5个月前 IP:广东
873598

还有叠氮化物禁止加酸,氯酸盐也禁止加强酸,含肼的化合物尽量避免和高氯酸接触。

另外我用稀盐酸销爆处理陈年雷酸盐也有轻微的苦杏仁气味,所幸有较好的通风没出啥问题。燃烧乌洛托品也有这种气味。

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新黑火药
4年5个月前 IP:江苏
873603
引用helium发表于9楼的内容
还有叠氮化物禁止加酸,氯酸盐也禁止加强酸,含肼的化合物尽量避免和高氯酸接触。另外我用稀盐酸销爆处理陈...

乌洛托品不至于吧,以前在家烧过一大坨,没通风,人没事房子也没事。乌洛托品是某些户外即燃燃料块的重要成分,市售孔明灯的燃料快就是这玩意。

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UICalc
4年5个月前 IP:浙江
873606
引用新黑火药发表于10楼的内容
乌洛托品不至于吧,以前在家烧过一大坨,没通风,人没事房子也没事。乌洛托品是某些户外即燃燃料块的重要成...

“升温至300℃时放出氰化氢,温度再升高时,则分解为甲烷、氢和氮。”--锑度百科

不能排除产生HCN的可能性。

HCN在空气中的确不是很稳定,易被氧化,但小心为上。。。

烧这些燃料最好还是要通风,就算没有HCN,也可能产生CO,浓度过高的CO2也会使人窒息。

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helium
4年5个月前 IP:广东
873611
引用新黑火药发表于10楼的内容
乌洛托品不至于吧,以前在家烧过一大坨,没通风,人没事房子也没事。乌洛托品是某些户外即燃燃料块的重要成...

我鼻子灵,没法子,不过气味很淡就是了

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新黑火药
4年5个月前 IP:江苏
873713
引用UICalc发表于11楼的内容
“升温至300℃时放出氰化氢,温度再升高时,则分解为甲烷、氢和氮。”--锑度百科不能排除产生HCN的...

嗯,隔绝空气加热可能的确会有氰氢酸出现,小心驶得万年船。以前查化学词典,里面还说氰气是很有希望的高能燃料呢。

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2SC1970作者
4年5个月前 IP:内蒙古
873714
引用新黑火药发表于13楼的内容
嗯,隔绝空气加热可能的确会有氰氢酸出现,小心驶得万年船。以前查化学词典,里面还说氰气是很有希望的高能...

确实,(CN)2-O2焰可以达到4200摄氏度高温

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m24h
4年5个月前 IP:上海
873739
引用2SC1970发表于14楼的内容
确实,(CN)2-O2焰可以达到4200摄氏度高温

嗯 没有氢

不产生水的火焰温度肯定高

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琉璃冬
4年5个月前 IP:俄罗斯
873884
引用新黑火药发表于10楼的内容
乌洛托品不至于吧,以前在家烧过一大坨,没通风,人没事房子也没事。乌洛托品是某些户外即燃燃料块的重要成...

我们这边买的咋感觉是泡了石蜡的棉块啊


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草虫
4年5个月前 IP:湖南
873894
  1. 建议把安全提醒放到文章开头。

  2. 我问一下,怎么处理废液和沉淀?倒下水道显然不合适吧?

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2SC1970作者
4年5个月前 IP:河北
873947
引用草虫发表于17楼的内容
建议把安全提醒放到文章开头。我问一下,怎么处理废液和沉淀?倒下水道显然不合适吧?

2.强酸性条件下HCN会全部逸出,已经被抽滤泵抽到碱性84里了;沉淀是S和普鲁士蓝,下水道没问题

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zqt
4年4个月前 IP:广东
874861
引用m24h发表于4楼的内容
再准备。。。亚硝酸异戊酯。。。很上头666

额------有点污呀-----

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肖特基的救赎
3年11个月前 IP:内蒙古
885622

感谢分享

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k569999765
3年11个月前 IP:四川
885624

搞点rush,万一CN吸多了来一口rush中和

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Winter
2年1个月前 IP:广东
904554
引用UICalc发表于8楼的内容
平和的语气可能更容易让人接受意见。最好不要让用户以为到科创报告事故是一件很痛苦、很没面子的事。

非常同意

由事故相关人员主动发表的事故报告贴更多应该讨论和分析原因、问题、避免方法、应急手段。大多情况下事故本身造成的后果就是对事故相关人员很好的惩戒和警告。这种情况下一群网友来严厉的多骂几句无补于事,更没有阻止贴主继续犯险的作用。

总之发表事故报告帖目的是警示他人以及作为安全相关的案例材料,发表善意且对大众有用的帖子却要挨骂是非常恶劣的负反馈。

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