电弧法制硝酸
冥火2018/08/04化学 IP:河南

本实验由科创基金赞助

      硝酸是六大无机强酸之一,实验室常用酸,但也同样是管制品,个人一般没有简易的途径获得,对于实验党来说制取硝酸的方法也就成了基本技能。 1905年,挪威出现了电弧法生产硝酸的工厂,是历史上最早的硝酸工业化尝试。

本次实验采用电弧法制硝酸

反应方程式为: 

O2+N2=闪电=2NO 

2NO+O2=2NO2 

3NO2+H2O=2HNO3+NO 

关于原料的选择直接采用空气,毕竟空气取之不尽,用之不竭。

实验时间:2018.7.31

实验数据

装置功率≈80w

制取时间<30min

PH≈2

浓度≈0.01mol/L(仅供参考)

反应装置及原理

IMG_20180803_235318.jpg


 无可避免,一部分氧气会被消耗生成臭氧,不过臭氧随着温度的升高,分解速度加快,温度超过 100℃ 时,分解非常剧烈,达到 270℃高温时,可立即转化为氧气。臭氧在水中的分解速度比空气中快。在含有杂质的水溶液中臭氧迅速恢复到形成它的氧气。

关于吸收装置的选择,应该考虑以下两点

⒈气体与液体应有足够的接触面积和接触时间。

⒉气液两相应具有强烈扰动,减少传质阻力,提高吸收效率。


关于高压装置的选择,应使用功率适当的高压源,同时电源也应认真选择,最好是可调的,方便装置运行过程中进行调试。

电弧的很大一部分能量是通过焦耳热的形式释放出来的,所以有着极高的温度。

常温下,空气中不会产生NO,只有在高温条件下才有可能生成NO和NO2。高温过程中生成NO的过程非常复杂,在2500-9000K的空气中,主要有以下四种反应

O2⇌2O;N2⇌2N;N+O⇌NO;N+O⇌NO++e;O2在2000K时开始离解,超过4000K 时几乎完全离解;N2在3000K时开始离解,9000K时完全离解;NO存在于2000-6000K 范围内。

按照文献,电弧温度在1800~3700K之间时将会产生NO2,当电弧温度大于3700K时,NO2和O2都会分解生成NO和N自由基。

因此,适当提高电弧温度,有利于NO气体的合成。电弧的温度与电流大小有关,电流越大,电弧温度越高,电流越小, 电弧温度越低。

适用于这个反应装置

IMG_20180813_162909.png

 

常温下,空气的击穿电压大概为1kv/mm。本次实验采用的高压源电压约15kv,所以电极间距设置为15mm,有条件的朋友可以配置能改变电极间距的反应装置,以拉长电弧。


image217-31-31-.png

根据此表可知,相同条件下,电弧越长,气体与电弧的接触面积越大,反应速率越快。

就拿我的装置来说,输入20v时,初始击穿距离为1.5cm左右

无图

功率约78w

Screenshot_2018-08-12-16-43-32-942_com.miui.video.png

 电弧拉到最长时约7.5cm


7bb515febde9ed3.jpg

功率约159w

Screenshot_2018-08-12-16-22-44-690_com.miui.video.png

 如果按增加的反应面积来算,速率大约可以提高5倍。


高压发生装置:ZVS推高压包

IMG_20180803_231134.jpg

反应装置:三口烧瓶

IMG_20180731_124659.jpg

测试效果

IMG_20180731_165552.jpg


吸收装置:长颈漏斗

IMG_20180803_233217.jpg

 装置连接完成(测试中)

IMG_20180731_153221.jpg

装置有很多不尽合理的地方

⒈无氧化室,一氧化氮在生成后只能在反应装置内用为数不多的氧气进行氧化反应,这样就使得二氧化氮浓度难以提高。

标况下,若取22.4L空气作为原料,N2与O2体积比为4:1,按理想反应计算,会产生0.2mol的二氧化氮,完全被水吸收,会生成0.2mol的硝酸。

如果有氧化室,取22.4L空气为原料,N2与O2体积比4:1,若按理想反应,则会生成0.4mol一氧化氮,将一氧化氮通入氧化室,生成0.4mol二氧化氮,完全与水反应,最终生成0.4mol的硝酸。

由此得出,具有氧化室的装置比无氧化室的装置产率高约一倍。

⒉无尾气吸收装置。

⒊吸收装置不合理。

……

开始运行装置

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 断续制取30分钟后结束反应,测量PH值

IMG_20180731_211007_HDR.jpg

 与铜反应明显有气泡冒出

IMG_20180731_185549_HDR.jpg

 
硝酸浓度可以根据PH值进行估算
公式为-lg[氢离子浓度]=PH
测量PH值大约为2,带入公式可得氢离子浓度为0.01mol/L,而硝酸在水中会电离出一个氢离子,水的电离作用非常弱,可以不用考虑,所以此浓度可以认为是硝酸浓度。(此法误差非常大,仅供参考)

准确的浓度与产率待滴定装置购置后将重新实验测量。


参考文献:

⒈陈卫鹏,脉冲电弧放电合成一氧化氮的等离子体温度控制实验研究 ,华中科技大学 , 2011

⒉火花放电制备一氧化氮






[修改于 5年5个月前 - 2018/10/13 23:23:26]

来自:数理化 / 化学
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~~空空如也
2SC1970
5年7个月前 IP:北京
848966

楼主这方法好啊,不愁搞不到硝酸了,就是浓度好低

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HCN
5年7个月前 IP:四川
848971

我用ZVS只制出了臭氧,难道是我的方法不正确。

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qwe
5年7个月前 IP:内蒙古
848973

lz应该买个洗气塔

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冥火作者
5年7个月前 IP:河南
848976

@qwe

此次实验只是为了验证方案的可行性,不过效果还可以,如果想做这个实验的应该配置防毒面具,我做的时候快被熏死了。

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delta1017
5年7个月前 IP:北京
848977

可以考虑搞一包精密试纸,也不比广泛贵多少。这样精度稳增,水的电离也可以考虑下10-7方emm还是带进去算也不难。

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冥火作者
5年7个月前 IP:河南
848979
引用delta1017发表于5楼的内容
可以考虑搞一包精密试纸,也不比广泛贵多少。这样精度稳增,水的电离也可以考虑下10-7方emm还是带进...

如果真想用这个公式计算,还是用PH计比较好,水的电离对结果影响真的不大(完全可以忽略)。

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delta1017
5年7个月前 IP:北京
849018
如果真想用这个公式计算,还是用PH计比较好,水的电离对结果影响真的不大(完全可以忽略)。

我确实搞错了,酸性环境影响确实不大。pH计成本有点高,而且长时间测强酸pH对电极也不好吧。但pH计有的能精确到三位确实比精密试纸还精密。

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931867939
5年7个月前 IP:江西
849038

可怜我的ZVS只能制造毒气。

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冥火作者
5年7个月前 IP:河南
849046

@931867939

用容器把放电极密封,放电。

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cdyqj
5年7个月前 IP:四川
849078

可以这样做硝酸不,先用电弧法自取少量稀硝酸,然后用碳酸铵(化肥)和稀硝酸反应,生成硝酸铵,再油浴加热让硝酸铵分解成笑气(或者和碳酸钠反应生成硝酸钠在和硫酸铵(化肥)一起加热,)笑气氧化成一氧化氮、二氧化氮吸收生成硝酸这样效率很高

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HCN
5年7个月前 修改于 5年7个月前 IP:四川
849096
引用cdyqj发表于10楼的内容
可以这样做硝酸不,先用电弧法自取少量稀硝酸,然后用碳酸铵(化肥)和稀硝酸反应,生成硝酸铵,再油浴加热...

要用热分解法的话,硝酸铁好用又安全(用氧化铁来中和),只是硝酸铁溶液在加热过程中会挥发出硝酸雾,直接煮沸硝酸会被赶出,剩下氢氧化铁沉淀和部分胶体。之前用过硝酸铁溶液蒸馏硝酸,浓度感人,还有酸雾,后来用硝酸铁固体热分解,臭氧混合二氧化氮吹入冰水中,冷却做得好勉强可以上68%

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冥火作者
5年7个月前 IP:河南
849150

@HCN

在一个密闭容器内长时间放电,可得到浓度可观的二氧化氮气体。

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HCN
5年7个月前 IP:四川
849161
引用冥火发表于12楼的内容
@HCN在一个密闭容器内长时间放电,可得到浓度可观的二氧化氮气体。

用广口塑料罐试了一下,确实可以但会被烫瘪。

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王权&富贵
5年7个月前 IP:广西
849201

采用纯氧,纯氮气按照比例混合,在进行反应,这样可行么?

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冥火作者
5年7个月前 IP:河南
849203
引用王权&富贵发表于14楼的内容
采用纯氧,纯氮气按照比例混合,在进行反应,这样可行么?

可以,不过气体的比例很难控制

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jonyxia
5年7个月前 IP:陕西
849548

支持楼主,跨学科领域研究,希望楼主有更多的成果

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冥火作者
5年7个月前 IP:河南
849559
引用jonyxia发表于16楼的内容
支持楼主,跨学科领域研究,希望楼主有更多的成果

谢谢支持😋

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zx-80213
4年9个月前 IP:陕西
859710

感觉效率有点低,而且会产生臭氧

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314152
4年9个月前 IP:广东
859730
引用zx-80213发表于18楼的内容
感觉效率有点低,而且会产生臭氧

没错这个工艺对电的利用率感天动地。。。😂不过想到是用来取暖就好

image.png


这种条件下臭氧不多。不过就算有也不是坏事,因为这玩意可以氧化亚硝酸

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大宇宙时代
3年11个月前 IP:江西
878847

在高温下氧气变成氧原子,氮气变成氮原子,我总在想除铂以外有什么常见的催化剂能提高二者的化合的效率?但是我想不出来,希望您能够赐教

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布布卡
3年11个月前 IP:山东
878858

这个项目挺有意思的

我考虑这个反应可以做个自动的小设备产生少量的硝酸,用比较小的反应容器,搭个架子,成本比较低,比较容易收藏。

QQ图片20200417232451.png

因为反应速度很慢,用几个很便宜的小气泵就能够实现设备自动进料运行,设备组好后应该只需要进水管放在水槽里,出料口放在承接硝酸的容器上,通上电定时工作。进气物料反应率不太重要,产生的气体反应效率更重要一些,因为吸收反应的特点,增加一个小气泵M3来循环体系的气体,提高吸收的反应率。最后通过进水的量压反应得到的出来硝酸。放电的烧瓶产生气体浓度很低,应该不会倒吸,但是停车的时候应该线停掉高压并持续进气,直到设备冷却,吸收部分的硝酸可以取下倒出。

塞子应该用硅胶塞,可以和电极导管通过硅橡胶粘紧,橡胶塞很容易老化。

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水木年华
3年10个月前 IP:江西
879932

这样的做出来的硝酸浓度大概在多少呢?

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苯宝宝正辛酸
3年10个月前 IP:江西
879945
引用水木年华发表于22楼的内容
这样的做出来的硝酸浓度大概在多少呢?

这个估计要看吸收气体的多少,实在不行蒸馏提纯就是了

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水木年华
3年10个月前 IP:江西
879957
引用苯宝宝正辛酸发表于23楼的内容
这个估计要看吸收气体的多少,实在不行蒸馏提纯就是了

我援引上面的一位串有的话原话,那有什么催化剂能够提高他们的化合产量呢()

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Halloween
3年10个月前 IP:中国
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这么稀的硝酸……可以精馏提浓吗(虽然可行性好像不大,蒸出来的全是水)

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wadjt
3年10个月前 IP:四川
880090

这个厉害了(ง •̀_•́)ง

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谭sir
3年8个月前 IP:安徽
882340

这个设备楼主可以CS吗?手头材料奇缺。


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新黑火药
3年8个月前 IP:江苏
882347

做原理展示可以,实际生产问题很多

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