此为一篇偏方法学介绍的帖子，主要以下述配合物的合成为例子，演示模板合成及不良溶剂沉淀产物于实操中的运用。

如下图，为配合物主要配体的结构：

标红区域为刚性结构，而其余部分由于仅存在单键，并非刚性的，所以其配合物中，此配体的5个配位原子应该不在同一平面上。

同时可以看出，该19元环存在较大的环张力，若不在金属离子的催化下，2，6-二乙酰吡啶直接与精胺反应，则更加倾向于分子间的串联。

如图：

大体的思路就讲这么多，接下来开始进行合成。

[Eu(L)(H2O)2]Cl3 （L为上述配体）

材料：Eu2O3 HCl 精胺四盐酸盐 NaOH 2,6-二乙酰吡啶 EtOH 二甲苯 H2O MeCN

注：Eu2O3和HCl为制备EuCl3溶液，建议将Cl-替换为一非配位性酸根。但要保证其铕盐可以溶于乙醇。

另外精胺四盐酸盐为制备精胺游离碱（因为单买游离碱太贵了）如有条件亦可直接换成游离碱，且总的流程要比本篇帖子所用的流程简化了很多，具体操作见文末附的文献里，自己去看。

合成：

1.Eu2O3与基本定量的HCl反应得到EuCl3溶液（含Eu3+0.3664mmol）预备。

2.将63mg（0.386mmol）2,6-二乙酰吡啶溶于8ml乙醇中，将其与EuCl3溶液混合（体系1）

3.另取一容器，将135mg（0.386mmol）精胺四盐酸盐溶于8ml乙醇，向其中加入适量NaOH以得到游离碱。反应10min后，取上 清液（沉淀为NaCl）逐步滴加至体系1中。可以看到体系逐渐变黄。

4.滴加完毕后，持续搅拌反2h。得到了像尿一样颜色的溶液。如图：

向其中加入与溶液体积比约为1:1的二甲苯，体系变得浑浊，一段时间后沉淀完毕（为NaOH）。

5.取清液，向其中加入3倍体积的水，体系立马变为乳黄色。

6.抽滤（特别难抽）

得到一坨恶心的油状固体

7.用乙腈洗涤两遍。

8.干燥得到产物。

为淡黄色固体，在365nm紫外光下有微弱的黄色荧光。

注：产物在湿润状态下较为容易被氧化，所以尽量快速干燥，切忌加热烘干

反思：

由于笔者条件有限，魔改了很多原文献上的操作，且有无什么表征手段，只有产物的颜色和文献对上了，所以不算很严谨，且估计还有挺多产物遗留在原液里面了，所以产率偏低，只有40+%

总结：

该配合物的荧光颜色也很有意思，绝大部分铕化合物的荧光颜色都偏红色系。这源于Eu3+的f-f跃迁，且由于f轨道处于原子内部，配体孤对电子对其造成的能级分裂效应较小，所以其荧光颜色无论配体如何都基本不变。但是此配合物的荧光异常，偏离了其正常荧光颜色很多，原因未知。

合成中的第5步其实也很玄学，根据文献应该是要加一个低极性的溶剂才能促进其析出，但是实操下来加水亦会立马产生乳状沉淀。

参考文献：

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